Chimie des solutions - 2022

CONTRÔLE CONTINU n°2 DE CHIMIE DES SOLUTIONS

Nom : ….…………………………………….…………….
Prénom : ……………………………………..…………..
Groupe : …….…………………………………………… N2 = ………………. /20

Dosage de la vitamine C Bac Liban 2006

L'acide ascorbique ou vitamine C intervient dans diverses réactions d'oxydo-réduction cellulaires. Elle favorise le
développement des os, des tendons et des dents.
Présente dans de très nombreux aliments, en particulier dans les produits frais, légumes verts et fruits, elle est
synthétisée par presque tous les animaux sauf l'homme, certains singes et certains oiseaux.
De très nombreux oxydants peuvent oxyder l'acide ascorbique, c'est la raison pour laquelle l'acide ascorbique est
utilisé comme antioxydant : en réagissant avec le dioxygène, il empêche celui-ci d'oxyder les constituants des
aliments. C'est un additif alimentaire indiqué par le code E300.

L'acide ascorbique, ou vitamine C, de formule brute C6H8O6, a pour formule topologique :

On désire déterminer la teneur en acide ascorbique d'une solution. Pour cela, on envisage deux méthodes de
dosage reposant, pour l'une, sur le caractère acide de la molécule et, pour l'autre, sur son caractère réducteur.

Données :

• Masses molaires atomiques en 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 : 𝑀(𝐻) = 1,0 ; 𝑀(𝐶) = 12,0 ; 𝑀(𝑂) = 16,0

• Couples oxydants/réducteurs :
−
𝐼2 (𝑎𝑞) /𝐼(𝑎𝑞) diiode/iodure

𝐶6 𝐻6 𝑂6 (𝑎𝑞) /𝐶6 𝐻8 𝑂6 (𝑎𝑞) acide deshydro ascorbique/ acide ascorbique

𝑆4 𝑂62−(𝑎𝑞) /𝑆2 𝑂32−(𝑎𝑞) ion tétrathionate / ion thiosulfate (anciennement hyposulfite)

• Couple acide/base :

𝐶6 𝐻8 𝑂6 (𝑎𝑞) /𝐶6 𝐻7 𝑂6−(𝑎𝑞) 𝑝𝐾𝐴 = 4,1 acide ascorbique / base ascorbate

1
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Dosage acido-basique de la solution d’acide ascorbique

Mode opératoire :
On réalise un dosage 𝑝𝐻 − 𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑞𝑢𝑒 de 10,0 𝑚𝐿 de la solution d'acide ascorbique 𝐶6 𝐻8 𝑂6 (𝑎𝑞) par une solution
d'hydroxyde de sodium ou soude de concentration molaire 𝐶𝑏 = 5,0. 10−4 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .

1. Quelles sont les espèces chimiques présentes dans la solution de soude ?

+ −
Les ions spectateurs 𝑁𝑎(𝑎𝑞) et les ions hydroxyde 𝐻𝑂(𝑎𝑞) , base la plus forte pouvant exister dans l’eau.

2. Ecrire l’équation de la réaction de dosage.

Selon la règle « l’acide le plus fort réagit avec la base la plus forte » on a :
① 𝐶6 𝐻8 𝑂6 (𝑎𝑞) ⟶ 𝐶6 𝐻7 𝑂6−(𝑎𝑞) + 𝐻 +
−
② 𝐻𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻 + ⟶ 𝐻2 𝑂(𝑙)
①+② : 𝑪𝟔 𝑯𝟖 𝑶𝟔 (𝒂𝒒) + 𝑯𝑶− (𝒂𝒒) ⟶ 𝑪𝟔 𝑯𝟕 𝑶− 𝟔 (𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

3. Définir l’équivalence du dosage.

A l’équivalence, il y a changement de réactif limitant. Les réactifs ont alors été introduits selon les proportions
stœchiométriques.

4. A l'aide de la courbe fournie en annexe à rendre avec la copie, déterminer le volume VE versé à
l'équivalence en explicitant la démarche utilisée.
On détermine le volume équivalent par la méthode des tangentes : 𝑽𝑬 = 𝟗, 𝟎 𝒎𝑳 .

5. En déduire la valeur du 𝑝𝐾𝐴 expérimental.

Le 𝑝𝐾𝐴 expérimental est le 𝑝𝐻 à la demi-équivalence : 𝒑𝑲𝑨 = 𝟒, 𝟑
Légèrement différent du 𝑝𝐾𝐴 de 4,1 tabulé.

6. Écrire la relation entre les quantités de matière des réactifs à l'équivalence et en déduire la valeur de la
concentration molaire de la solution titrée.
A l'équivalence :
𝑛(𝐻𝑂− ) 𝑎𝑗𝑜𝑢𝑡é = 𝑛(𝐶6 𝐻8 𝑂6 ) 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙𝑒.
𝐶𝑏 𝑉𝐸 = 𝐶𝑎 𝑉𝑎
𝐶𝑏 𝑉𝐸
𝐶𝑎 =
𝑉𝑎
−4
5,0. 10 × 9,0
𝐶𝑎 = = 4,5. 10−4 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
10,0
Concentration molaire en acide ascorbique de la solution titrée : 𝑪𝒂 = 𝟒, 𝟓. 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏

7. En utilisant la valeur de 𝑝𝐾𝐴 tabulée, retrouver par calcul la valeur du 𝑝𝐻 à l’équivalence.

Comparer à la valeur expérimentale. Justifier.
A l’équivalence, tout l’acide ascorbique a été transformé en base ascorbate qui impose son 𝑝𝐻 en tant que base
faible.
1 1 1
𝑝𝐻 = 14 − 𝑝𝑂𝐻 = 14 − (𝑝𝐾𝐵 + 𝑝𝐶) = 14 − (14 − 𝑝𝐾𝐴 + 𝑝𝐶) = 7 + (𝑝𝐾𝐴 − 𝑝𝐶)
2 2 2
1
𝑝𝐻 = (4,1 + log(4,5. 10−4 )) = 7,3
2
Valeur qui correspond à celle lue sur le document : 𝒑𝑯 = 𝟕, 𝟑

2
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Dosage par oxydoréduction de la solution d’acide ascorbique

Mode opératoire :

Première étape : oxydation de l'acide ascorbique.

L'acide ascorbique est oxydé par une solution de diiode 𝐼2 (𝑎𝑞) en excès : on verse dans un erlenmeyer un volume
𝑉1 = 10,0 𝑚𝐿 de la solution d'acide ascorbique auquel on ajoute un volume 𝑉2 = 20,0 𝑚𝐿 d'une solution de
diiode de concentration 𝐶2 = 1,0. 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .

Deuxième étape : dosage du diiode en excès.

+
Le diiode en excès est alors dosé par une solution de thiosulfate de sodium (2𝑁𝑎(𝑎𝑞) ; 𝑆2 𝑂32−(𝑎𝑞) ) de concentration
𝐶3 = 2,4. 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 en présence d'empois d'amidon ou de thiodène.
Le volume versé à l'équivalence est 𝑉𝐸 = 12,9 𝑚𝐿.

8. Justifier le caractère oxydant du diiode en comparant les nombres d’oxydation de l’iode dans le diiode et
dans l’iodure.
𝑛𝑜 (𝐼) dans 𝐼2 = 0
𝑛𝑜 (𝐼) dans 𝐼 − = −1 ou − 𝐼
Le diiode au nombre d’oxydation le plus élevé est bien l’oxydant.

9. Exprimer la quantité de matière initiale de diiode introduite 𝑛𝐼2 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 dans la première étape.
𝑛𝐼2 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 = 𝐶2 𝑉2

10. Ecrire, en précisant les étapes de son raisonnement, l’équation de la réaction d’oxydoréduction de la
première étape.
① 𝑜𝑥𝑦𝑑𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑙 ′ 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑟é𝑑𝑢𝑐𝑡𝑒𝑢𝑟 ∶ 𝐶6 𝐻8 𝑂6 ⟶ 𝐶6 𝐻6 𝑂6 + 2𝐻 + + 2𝑒 −
② 𝑟é𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐼2 ∶ 𝐼2 + 2𝑒 − ⟶ 2𝐼 −
−
①+② : 𝑪𝟔 𝑯𝟖 𝑶𝟔 (𝒂𝒒) + 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) ⟶ 𝑪𝟔 𝑯𝟔 𝑶𝟔 (𝒂𝒒) + 𝟐𝑯+ + 𝟐𝑰(𝒂𝒒)

11. Pouvez-vous prévoir l’évolution du 𝑝𝐻 à la fin de cette première étape ?

En s’enrichissant en oxonium (𝐻3 0+ = 𝐻 + + 𝐻2 0), le milieu devient plus acide.

12. Justifier le caractère réducteur du thiosulfate en comparant les nombres d’oxydation du soufre dans l’ion
thiosulfate et dans l’ion tétrathionate.
𝑛𝑜 (𝑆) dans 𝑆4 𝑂62−(𝑎𝑞) ∶ 4𝑥 − 12 = −2 ⟹ 𝑥 = 2,5 en moyenne sur l’ensemble de l’ion.
(La formule de Lewis du tétrathionate permet d’identifier 2 soufre S au degré d’oxydation V et 2 soufre S à 0, mais
cette information n’est pas utile au traitement du sujet.)
𝑛𝑜 (𝑆) dans 𝑆2 𝑂32− ∶ 2𝑥 − 6 = −2 ⟹ 𝑥 = 2 ou 𝐼𝐼
Le thiosulfate 𝑆2 𝑂32− au nombre d’oxydation le plus faible est bien le réducteur.

13. Ecrire, en précisant les étapes de son raisonnement, l’équation de la réaction d’oxydoréduction de la
deuxième étape.
① 𝑜𝑥𝑦𝑑𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑢 𝑡ℎ𝑖𝑜𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑒 ∶ 2𝑆2 𝑂32− ⟶ 𝑆4 𝑂62− + 2𝑒 −
② 𝑟é𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐼2 ∶ 𝐼2 + 2𝑒 − ⟶ 2𝐼 −
−
①+② : 𝟐𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟑 (𝒂𝒒) + 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) ⟶ 𝑺𝟒 𝑶𝟐−𝟔 (𝒂𝒒) + 𝟐𝑰(𝒂𝒒)

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14. En déduire la quantité de matière de diiode 𝑛𝐼2 𝑒𝑥𝑐è𝑠 qui réagit avec la solution de thiosulfate de sodium
lors de la deuxième étape. On pourra éventuellement utiliser un tableau d'avancement.
A l’équivalence, tout le diiode en a été consommé.
! Attention aux coefficients stœchiométriques.
𝑛𝐼2 𝑒𝑥𝑐è𝑠 𝑛𝑆2 𝑂32−
=
1 𝟐
𝐶3 𝑉𝐸
𝑛𝐼2 𝑒𝑥𝑐è𝑠 =
2
2,4. 10 × 12,9. 10−3
−3
𝑛𝐼2 𝑒𝑥𝑐è𝑠 = = 1,5. 10−5 𝑚𝑜𝑙
2
Quantité de diiode ayant réagi : 𝒏𝑰𝟐 𝒆𝒙𝒄è𝒔 = 𝟏, 𝟓. 𝟏𝟎−𝟓 𝒎𝒐𝒍

15. A partir des réponses aux questions précédentes, justifier que la relation donnant la quantité d’acide
ascorbique dosé est :
𝐶3 𝑉𝐸
𝑛𝐴 = 𝐶2 𝑉2 −
2
L’oxydation de l'acide ascorbique a consommé une quantité 𝑛𝐴 du diiode introduit en excès à l’étape 1.
A l’étape 2, la quantité restante de diiode (quantité 𝑛𝐼2 𝑒𝑥𝑐è𝑠 ) a été consommée par le titrage au thiosulfate.
On a donc :
𝑛𝐼2 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 = 𝑛𝐴 + 𝑛𝐼2 𝑒𝑥𝑐è𝑠
Ou :
𝑛𝐴 = 𝑛𝐼2 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 − 𝑛𝐼2 𝑒𝑥𝑐è𝑠
On remplace :
𝑪𝟑 𝑽𝑬
𝒏 𝑨 = 𝑪𝟐 𝑽 𝟐 −
𝟐

16. En déduire la concentration molaire 𝐶𝐴 de la solution d’acide ascorbique.

𝑛𝐴
𝐶𝐴 =
𝑉1
𝑪𝟐 𝑽𝟐 𝑪𝟑 𝑽𝑬
𝑪𝑨 = −
𝑽𝟏 𝟐𝑽𝟏
A.N. :
1,0. 10−3 × 20,0 2,4. 10−3 × 12,9
𝐶𝐴 = − = 4,5. 10−4 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
10,0 2 × 10,0
On retrouve la même concentration : 𝑪𝒂 = 𝟒, 𝟓. 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏
Les résultats sont concordants.

17. Pour ceux qui les ont suivis, comment s’appelle cette technique de dosage vue en TP ?
Il s’agit d’un dosage en retour, vu dans le TP « permanganate et ion fer II ».

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Précipitation du nickel
Le dihydroxyde de nickel est peu soluble dans l’eau.
Sa constante de solubilité est : 𝐾𝑠 = 6. 10−16

1. Rappeler la définition générale de la solubilité 𝑠.

La solubilité molaire est la quantité maximale de soluté pouvant être dissoute dans 1𝐿 de solution.
Dit autrement, c’est la concentration en soluté de la solution saturée.

2. Ecrire l’équation de dissolution du dihydroxyde de nickel. Calculer son 𝑝𝐾𝑠 .

2+ −
𝑁𝑖(𝑂𝐻)2 (𝑠) ⇄ 𝑁𝑖(𝑎𝑞) + 2 𝐻𝑂(𝑎𝑞)
𝑝𝐾𝑠 = − log 𝐾𝑠
𝒑𝑲𝒔 = 𝟏𝟓, 𝟐

3. Retrouver en partant de la définition de 𝐾𝑠 l’expression qui donne le 𝑝𝐻 limite de précipitation du

2+
dihydroxyde de nickel en fonction de la concentration en ion 𝑁𝑖(𝑎𝑞) .
2+ − 2
𝐾𝑠 = [𝑁𝑖(𝑎𝑞) ][𝐻𝑂(𝑎𝑞) ]
On passe en 𝑝 :
𝑝𝐾𝑠 = 𝑝𝑁𝑖 + 2𝑝𝑂𝐻
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝐸 − 𝑝𝐻
𝑝𝐾𝑠 = 𝑝𝑁𝑖 + 2𝑝𝐾𝐸 − 2𝑝𝐻

𝒑𝑵𝒊 − 𝒑𝑲𝒔
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝑬 +
𝟐

4. On ajoute de la soude à une solution de chlorure de nickel à la concentration 𝑐 = 1,0. 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1.
Quel est le 𝑝𝐻 de début de précipitation ?
𝑝𝑁𝑖 = 2 et 𝑝𝐾𝐸 = 14
𝒑𝑯 = 𝟕, 𝟓

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Bon courage à tous !

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ANNEXES A RENDRE AVEC LA COPIE

Nom : ………………………………………………..
Prénom : …………………………………………...
Groupe : …………………………………………….

La courbe de titrage pH-métrique

Courbe de titrage de la solution d’acide ascorbique

par une solution de soude à la concentration 𝐶𝑏 = 5,0. 10−4 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1

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BROUILLON

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