Janvier 2024

ACIDES et BASES : État d’équilibre d’un système

État d’équilibre d’un système
Compétences :
- Reconnaitre un système conduisant à un équilibre chimique et déterminer le taux d’avancement
correspondant.
- Déduire, en fonction du Ka, le p Ka et inversement.
Contenu :
A : Quotient de réaction
B : Constante d’équilibre
C : Équilibre acido-basique
D : Taux d’avancement final
E : Relation entre Ka et pKa
F : Domaine de prédominance

A- Quotient de réaction

Lorsqu’une réaction chimique s’effectue dans les deux sens (réversible), elle donne lieu à un équilibre chimique. Le signe
utilisé est :
Réactifs = Produits
Un équilibre chimique est caractérisé par une grandeur chimique appelée Quotient de réaction, Qr. Pour une réaction
d’équation :
a1 R1 + a2 R2 = b1 P1 + b2 P2
* Réactifs : R1 et R2 ; Produits : P1 et P2 ; coefficients stœchiométriques : a1, a2, b1 et b2
* les concentrations s’expriment en mole par litre et le quotient de réaction, en général n’a pas d’unité.
[𝑷𝟏 ]𝒃𝟏 × [𝑷𝟐 ]𝒃𝟐
𝑸𝒓 =
[𝑹𝟏 ]𝒂𝟏 × [𝑹𝟐 ]𝒂𝟐
NB : Seules les espèces dissoutes interviennent dans le quotient de réaction. Le solvant et les solides n’apparaissent pas.
Dans les solutions aqueuses, le solvant étant pris en large excès, on peut considérer que sa concentration ne varie pas au
cours d’une transformation chimique. On remplace sa concentration par la valeur 1 dans le quotient de la réaction.

Propriétés.

Le quotient de réaction Qr est associé à l'équation d'une réaction écrite dans un sens donné. Si l'on écrit l'équation dans
l'autre sens, son quotient de réaction est l'inverse du précédent. Pour la réaction
a1 R1 + a2 R2 = b1 P1 + b2 P2
on a
[𝑹𝟏 ]𝒂𝟏 × [𝑹𝟐 ]𝒂𝟐 𝟏
𝑸𝒓′ = 𝒃 𝒃
=
[𝑷𝟏 ] 𝟏 × [𝑷𝟐 ] 𝟐 𝑸𝒓

Exemple :
1. Réaction entre l'acide éthanoïque (CH3—COOH) et l'ammoniac (NH3) en solution aqueuse (ammoniaque).
l'équation de la réaction est: CH3—COOH(aq) + NH3(aq) = CH3—COO-(aq) + NH4+(aq)
[𝑪𝑯𝟑 −𝑪𝑶𝑶− (𝒂𝒒) ]×[𝑵𝑯𝟒 + (𝒂𝒒) ]
le quotient de réaction s'écrit: 𝑸𝒓 =
[𝑪𝑯𝟑 −𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) ]×[𝑵𝑯𝟑 (𝒂𝒒) ]
2. Réaction entre les ions thiosulfate et le diiode.
l'équation de la réaction est: 2 S2O32-(aq) + I2(aq) = S4O62-(aq) + 2 I-(aq)
 𝟐
[𝑺𝟒 𝑶𝟔 𝟐− (𝒂𝒒) ] × [𝑰− (𝒂𝒒) ]
le quotient de réaction s'écrit: 𝑸𝒓 = 𝟐
[𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟐− (𝒂𝒒) ] × [𝑰𝟐 (𝒂𝒒) ]
3. Réaction d'oxydation du zinc par les ions cuivre (II).
l'équation de la réaction est: Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s)
[𝒁𝒏𝟐+ (𝒂𝒒) ]
le quotient de réaction s'écrit: 𝑸𝒓 =
[𝑪𝒖𝟐+ (𝒂𝒒) ]
Application
1- Ecrire l’expression du quotient de réaction Qr associé à chacune des équations de réactions suivantes :
a) NH4+(aq) + OH-(aq) = NH3(aq) + H2O (l)
b) Cu(OH)2(s) = Cu2+ (aq) + 2OH-(aq)
c) Ca2+ (aq) + 2 OH-(aq) = Ca(OH)2(s)
d) 2Fe3+(aq) + 2 l-(aq) = 2Fe2+ (aq) + I2(aq)

B- Constante d'équilibre

Lorsque l'état d'équilibre d'un système est atteint, le quotient de réaction prend une valeur. Cette valeur est appelée
constante d'équilibre et est notée simplement K.

C- Equilibre acido-basique

L'équation acido-basique mettant en jeu les couples HA/A- et H3O+/H20 a pour équation :
HA + H2O ⇌ A- + H30+
La constante d'équilibre associée à cette réaction est ka. Elle est égale à :
[𝐴− ] × [𝐻3 𝑂+ ]
𝑲𝒂 =
[𝐻𝐴]
N.B. Il n'existe pas de Ka pour les acides forts car leur ionisation en solution aqueuse ne donne pas lieu à un équilibre
chimique (les acides forts étant totalement dissociés en solution aqueuse).

Application
1- On considère un acide AH réagissant partiellement avec l'eau. Au cours d'une expérience, on détermine les
concentrations molaires des espèces chimiques présentes dans le système.
HA А- Н3О+ H2O
-2
Etat initial 1,0 x 10 mol/L 0 mol/L 0 mol/L Excès
Etat final 9,1 x 10-3 mol/L 9,3 x 10-4 mol/L 9,3 x 10-4 mol/L Excès

1) Ecrire l'équation de la réaction de l'acide et l'eau.

HA + H2O ⇌ A- + H30+
2) Écrire et calculer le quotient de la réaction dans l'état initial du système.
[𝐴− ] × [𝐻3 𝑂+ ]
𝑄𝑟 =
[𝐻𝐴]
3) Calculer la constante d'équilibre K associée à l'équation de la réaction.
9,3 x 10−4 mol/L×9,3 x 10−4 mol/L
𝐾𝑎 9,1 x 10−3 mol/L
=
D- Taux d'avancement final

Lorsqu'une transformation n'est pas totale, l'état final du système étudié est caractérisé par un avancement final, x f,
inférieur à l'avancement théorique maximal, x max.
Le taux d'avancement d'une transformation permet de déterminer la fraction de soluté ayant réellement réagi. Il est défini
comme le rapport de l'avancement final, xf, à l'avancement maximal, x max.
r = xf/xmax

Application
On dispose d'un volume V = 50 ml d'une solution d'acide fluorhydrique de concentration c = 1x 10-1 mol. L-1. Son pH est
égal à 2,9.
a) Ecrire l'équation de la réaction entre l'acide fluorhydrique et l'eau.
b) Déterminer la quantité en mol de l'acide fluorhydrique dans la solution.
c) Etablir un tableau d'avancement de la réaction et déterminer l'avancement maximal théorique.
d) Déduire, de la mesure du pH, la concentration molaire en ion H3O+ de la solution puis déterminer l'avancement
final de la réaction.
e) La transformation étudiée est-elle totale ? Si non, quel est son taux d'avancement ?

E- Relation entre Ka et p ka

Le p Ka caractéristique du couple HA/A- est défini par la relation : p Ka = -log [ka]

- Plus le p Ka d'un couple est élevé moins l'acide de ce couple est fort et plus la base est forte.
- Plus le p Ka d'un couple est bas plus l'acide de ce couple est fort et moins la base est forte.

Application
1. La constante d'acidité du couple HF/F- est 6,8 x 10-8 mol/L. Quel est le p Ka de ce couple?
2. Comparer la force des acides nitreux et phosphorique dont les K, des couples sont :
HNO2/NO2- Ka = 5 x 10-4 mol/L et H3PO4/H2PO4- Ka = 7,6 x 10-3 mol/L
3. On considère le p Ka des couples suivants :
H2CO3 / HCO3- = 6,4 et NH4+/ NH3 = 9,2
a) De ces deux couples, quel est celui qui possède l'acide le plus fort ? La base la plus forte?
b) Déterminer pour chaque couple la constante d'acidité Ka.

F- Domaine de prédominance

Le pH est lié au p ka par la relation :

[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
[𝐻𝐴]

[𝐴− ]
• Si pH = p Ka → 𝑙𝑜𝑔 = 0 → [𝐴− ] = [𝐻𝐴] ; alors les deux espèces [𝐴− ] 𝑒𝑡 [𝐻𝐴] sont en concentration
[𝐻𝐴]
molaires finales identiques.
[𝐴− ] [𝐴− ]
• Si pH < p Ka → 𝑙𝑜𝑔 [𝐻𝐴] < 0 → [𝐻𝐴] < 1. 𝐴𝑙𝑜𝑟𝑠 [𝐴− ] < [𝐻𝐴], la forme acide HA prédomine en solution.
[𝐴− ]
• Si pH > p Ka → 𝑙𝑜𝑔 [𝐻𝐴] > 0 → [𝐴− ] > [𝐻𝐴], la forme basique prédomine en solution