Chapitre 12 : Prévoir le sens d’évolution d’un système chimique

Tp 11 : Evolution spontanée d’un système chimique

Objectifs :
- Mettre en évidence la présence de tous les réactifs dans l’état final d’un système siège d’une transformation non
totale, par un nouvel ajout de réactifs.
- Déterminer la valeur du quotient de réaction à l’état final d’un système, siège d’une transformation non
totale, et montrer son indépendance vis-à-vis de la composition initiale du système à une température
donnée.

1. Transformation totale / transformation limitée

Les ions thiocyanate SCN- peuvent être présents dans le sang ou dans les urines suite à une intoxication. Ils sont en
excès dans la salive des fumeurs. Le réactif de cet ion est l’ion fer III, avec lequel il réagit pour donner une coloration
ʺrouge sangʺ : la réaction est utilisée pour réaliser des effets spéciaux et fabriquer du ʺfauxʺ sang. La réaction est
une réaction de complexation car il se forme en effet un ion complexe : l’ion thiocyanatofer III de formule Fe(SCN)2+.

1.1. Préparation du mélange réactionnel.

Dans un bécher de 100 mL, introduire :
- environ V1 =50 mL d’une solution de chlorure de fer III de formule Fe3+(aq) + 3 Cl-(aq) et de concentration
C1 = 5.10-3 mol/L,
- puis environ V2 = 25 mL d’une solution de thiocyanate de potassium K+(aq) + SCN-(aq), de concentration
C2 = 5.10-3 mol/L.
Noter ce que l’on observe.
1.2. Equation / Stœchiométrie
Ecrire l’équation de la réaction.
Calculer les quantités de matière des 2 réactifs et indiquer s’il y a un réactif limitant et si oui lequel.
1.3. Evolution du mélange réactionnel.
Faire 3 parts du mélange réactionnel dans 3 béchers de 100 mL: mettre environ 20 mL dans les béchers 1 et 2 et
35mL dans le bécher 3 qui servira de témoin.
- Prévoir l’observation attendue si on ajoute une solution de thiocyanate de potassium dans le bécher 2.
Ajouter environ V’2 = 25 mL de thiocyanate de potassium de concentration C’2 = 0,02 mol/L dans le bécher 2.
L’observation est-elle celle attendue ?
- Prévoir l’observation attendue si on ajoute une solution de chlorure de fer III dans le bécher 1.
Ajouter environ V’1 = 25 mL de chlorure de fer III de concentration C’1 = 0,1 mol/L dans le bécher 1.
L’observation est-elle celle attendue ?
1.4. Conclusion.
Que peut-on dire de la réaction réalisée dans le bécher 1 lors de la préparation du mélange réactionnel ?
Répondre à cette question en utilisant les expressions : transformation totale, équilibre chimique.
Quelle modification dans l’écriture de l’équation est-il pertinent d’apporter ?
Lors d’une transformation chimique on parle parfois d’avancement maximal et d’avancement final. Expliquer.

2. Acide fort et acide faible :

2.1. Comparaison de deux acides de même concentration
Expérience au bureau :
On mesure l’intensité du courant traversant :
- une solution d’acide éthanoïque de concentration 5.10-2 mol/L : I1 =
- une solution d’acide chlorhydrique de concentration 5.10-2 mol/L également : I2 =
Expérience élève : Mesurer le pH
- d’une solution d’acide éthanoïque de concentration 5.10-2 mol/L : pH1 =
- d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration 5.10-2 mol/L : pH2 =
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2.2. Interprétation
2.2.1. Ecrire l’équation de la réaction du chlorure d’hydrogène HCl dans l’eau qui a permis d’obtenir la
solution d’acide chlorhydrique.
2.2.2. Ecrire celle de la réaction de l’acide éthanoïque avec l’eau.
2.2.3. Proposer une explication justifiant la différence entre les deux intensités.
2.2.4. Calculer la concentration en ions H3O+ de chacune des deux solutions. Est-ce en accord avec la
réponse à la question précédente ?
2.2.5. Conclure en indiquant la différence entre les réactions des deux acides avec l’eau ?

3. Notion de constante d’équilibre.

Comme l’indique le document 1 ci-dessous, le quotient de réaction Qr, établit une relation entre les concentrations
des différentes espèces chimiques présentes dans un mélange réactionnel.
On se propose de déterminer la valeur de ce quotient de réaction pour des mélanges réactionnels ayant
atteint l’état d’équilibre suite à la réaction de l’acide éthanoïque sur l’eau

Document 1 : Document 2 : réaction étudiée

On considère une réaction chimique d’équation : Lors de cette expérience, on étudie la
a A(aq) + b B(aq) c C(aq) + d D (aq) réaction acide-base entre l‘acide
Le quotient de réaction Qr est défini par la relation : éthanoïque CH3 COOH (aq) et l’eau. Cet
acide est le soluté majoritaire du vinaigre.
Qr =
Il est notamment utilisé au quotidien pour
Qr : quotient de réaction enlever les traces de calcaire et détartrer
[A], [B], [C] et [D] : concentrations des espèces en les bouilloires.
solution (mol.L-1)

a, b, c, d : coefficients stœchiométriques Document 3 : Matériel nécessaire

c° : concentration standard égale à c° = 1 mol.L-1 - 4 béchers

- pH-mètre
Seules les concentrations des espèces dissoutes en - 4 solutions d’acide éthanoïque de
solution interviennent dans l’expression. Les espèces concentrations en soluté apporté :
chimiques sous forme solide, notées (s), ou le solvant,  C1=5,0.10-2 mol/L
composé liquide majoritaire, noté (l), n’apparaissent  C2=2,5.10-2 mol/L
 C3=1,0.10-2 mol/L
pas.
 C4=5,0.10-3 mol/L

- Mesurer le pH des solutions décrites dans le document 3. Mettre les résultats dans le tableau page suivante.
- Ecrire l’expression du quotient de réaction associé à la réaction de l’acide éthanoïque avec l’eau.
- Compléter le tableau d’avancement de la réaction de l’acide éthanoïque avec l’eau.
On notera C la concentration en soluté apporté et V le volume de solution acide.
Equation de la réaction
Avancement
Etat du système Quantités de matière en mol
( )
Etat initial
En cours de
transformation
Etat final
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- Déterminer à partir de la mesure du pH, la concentration en ions oxonium à l’équilibre [H3O+]eq.
- En déduire les concentrations [CH3CO2-]eq et [CH3CO2H]eq .
- Calculer le quotient de réaction à l’équilibre Qr,eq pour les 4 solutions . Conclure.

Solution pH [H3O+]eq [CH3CO2-]eq [CH3CO2H]eq Qr, eq

4
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Tp 11 : Evolution spontanée d’un système chimique
Etude quantitative de la réaction avec l’eau des deux acides étudiés :
1/ Solution d’acide éthanoïque de concentration C1 = 5,0.10-2 mol.L-1:
Rappeler la valeur du pH obtenu précédemment pH1 = …… puis répondre aux questions suivantes :
Questions :
Compléter le tableau d’avancement de la réaction. On considèrera un volume de solution d’acide éthanoïque égal à
50 mL.

Equation de la réaction
Etat du Avancement
Quantités de matière en mol
système ( )
Etat initial
En cours de
transformation

x = xf
Etat final
x = xmax

a. Calculer l’avancement maximal xmax attendu.

b. En reprenant la mesure expérimentale du pH, retrouver la concentration réelle en ions H3O+ dans l’état final
puis en déduire la valeur de l’avancement final xf dans l’état final.
c. Comparer xf et xmax. Conclure.
d. Calculer le taux d’avancement =

2/ Solution d’acide chlorhydrique de concentration C2 = 5,0.10-2 mol.L-1:

Rappeler la valeur du pH obtenu précédemment pH2 = …… puis répondre aux questions suivantes :
Questions :
Compléter le tableau d’avancement de la réaction. On considèrera un volume de solution d’acide chlorhydrique
égal à 50 mL.

Equation de la réaction
Etat du Avancement
Quantités de matière en mol
système ( )
Etat initial
En cours de
transformation

x = xf
Etat final
x = xmax

a. Calculer l’avancement maximal xmax attendu.

b. En reprenant la mesure expérimentale du pH, retrouver la concentration réelle en ions H3O+ dans l’état final
puis en déduire la valeur de l’avancement final xeq dans l’état final.
c. Comparer xeq et xmax. Conclure.
d. Calculer le taux d’avancement =