Pr Série d’exercices N° 5 Lycée qualifiant

Matière : Physique · Transformations associées à des réactions DP

Niveau : 2 BAC OF, SM, PC, SVT acido-basiques dans une solution - Dosage Année scolaire : ……/ ……..
Exercice 1 : Questions de cours
Chaque question peut avoir une, plusieurs ou aucune réponses exactes. Les solutions sont considérées à 25°C .
1. L’équation de la réaction d’autoprotolyse de l’eau s’écrit : 2H2O H3O+ + HO–
1. 1 Le quotient de réaction à l’équilibre Q réq vaut 10-7 dans l’eau pure
1. 2 Le produit ionique K e vaut 10-14 dans toute solution aqueuse
1. 3 Le taux d’avancement de cette réaction à l’équilibre est 1
1. 4 Le pH d’une solution où [HO–] = 5,0 .10-2 mol.L-1 est compris entre 11 et 12 .
2. On dispose d’une solution d’un acide AH de concentration en soluté apporté C a = 10-2 mol .L-1
2. 1 Si le pH de la solution est 2 , alors le taux d’avancement de la réaction de l’acide sur l’eau est 1 .
2. 2 Si le pH de la solution est 3 , alors le taux d’avancement de la réaction de l’acide sur l’eau est 10%/ .
2. 3 Si les concentrations en acide et en base conjuguée sont égales, le pH est égal à la moitié du pK a
2. 4 Le quotient de réaction initial est toujours égal à la constante d’acidité Ka du couple AH/ A-
3. Soit une solution de l’acide AH de constante d’acidité Ka , la réaction de sa base conjuguée A- sur l’eau a pour
constante d’équilibre :
3. 1 Ka
3. 2 1 / Ka
3. 3 Ke .Ka
3. 4 Ke / Ka
4. Réactions acido-basiques
4. 1 Une réaction acido-basique est un échange d’électron
4. 2 Une réaction acido-basique est un échange de proton H+
4. 3 L’eau joue le rôle d’un acide ou d’une base selon l’espèce chimique qui réagit avec elle .
4. 4 Le taux d’avancement de la réaction d’un acide sur l’eau dépend des conditions initiales .
5. Comparaison de deux acides , on dispose de solutions d’acides différentes :
· solution ( S1 ) : acide éthanoïque , pKa1 = 4,7 , C1 = 3,0 .10-2 mol.L-1 , pH1 = 3,1 ,
· solution ( S2 ) : acide AH inconnu, pKa2 inconnu , C2 = 3,0 .10-2 mol.L-1 , pH2 = 2,9
5. 1 Le taux d’avancement de la solution 1 est 2,6 %
5. 2 Le taux d’avancement de la solution 2 est 6,2 %
5. 3 Le pKa2 inconnu a pour valeur 5,2 %
5. 4 Le pKa2 inconnu a pour valeur 4,2 %
6. On mélange 100 mL d’une solution d’acide éthanoïque CH 3COOH de concentration en soluté apporté Ca= 10-2
mol.L-1 et 200 mL d’une solution d’ammoniac NH3 de concentration en soluté apporté Cb= 10-2 mol.L-1 .
· Données : CH3COOH / CH3COO- , pKa1 = 4,7 , couple NH4+ / NH 3 , pKa2 = 9,2
6. 1 L’équation de la réaction chimique : CH3COOH + NH3 CH3COO- + NH 4+
6. 2 Le réactif limitant est NH3
6. 3 La constante d’équilibre de la réaction est K = 3,16 .104
6. 4 Le taux d’avancement de la réaction est pratiquement égal à 1
7. Suite de la question précédente
7. 1 D’après le tableau d’avancement, à l’état final , n f ( NH3 ) = 1.10-3 mol
7. 2 À l’état final , [ NH 3 ] = 10-2 mol.L-1
7. 3 À l’état final , [ NH 3 ] = [ NH4+ ]
7. 4 À l’état final , pH = 9,2

Exercice 2 : Étude de l’acide butanoïque

On prépare une solution aqueuse d’acide butanoïque C3H7COOH de concentration CA = 10-2 mol.L-1 et de volume VA .
On mesure le pH de la solution ( SA) et on trouve pH =3,41
Toutes les mesures sont effectuées à 250C
1. Écrire l’équation modélisant la réaction de l’acide butanoïque C3H7COOH avec l’eau
2. Dresser le tableau d’avancement
3. Donner l’expression de l’avancement de la réaction xéq à l’équilibre en fonction de VA et [ ]éq
4. Trouver l’expression du taux d’avancement final en fonction de pH et CA , puis calculer sa valeur . conclure
5. Montrer que la constante d’acidité K A su couple ( C3H7COOH(aq) / C3H7COO-(aq) ), s’écrit sous la forme :
a) KA = , b) KA = , KA =
6. Déduire la valeur de pk A
7. Tracer le domaine de prédominance du couple C3H7COOH(aq) / C3H7COO-(aq) . en indiquant l’espèce prédominante
dans la solution

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 Exercice 3 : Étude de la solution (S) de méthylamine
une solution (S ) de méthylamine de concentration molaire CB = 2.10-1 mol.L-1 a un pH = 12
1. Écrire l’équation modélisant la réaction de l’éthaylamine (aq) avec l’eau , en précisant les couples mis
en jeu
2. Dresser le tableau d’avancement de cette réaction chimique
3. Calculer la constante d’acidité KA du couple (aq) / (aq)
4. Trouver l’expression de la constante d’équilibre K en fonction de KA et Ke puis calculer sa valeur . commenter
5. Montrer que le taux d’avancement final s’écrit sous la forme : = , puis calculer sa valeur en % .
conclure
6. Tracer le domaine de prédominance du couple (aq) / (aq) , en déduire l’espèce prédominante dans
la solution
7. Montrer que le pourcentage de l’acide (aq) dans la solution, s’écrit sous la forme : ( )= ,
puis déduire l’expression de ( ) ,
8. Calculer les valeurs ( ) et ( ) en %
- Données :
· Toutes les mesures sont effectuées à 25 °C ,
· Produit ionique Ke = 10-14 , Couple étudié : (aq) / (aq)

Exercice 4 : Étude de la réaction de l’acide éthanoïque avec l’ammoniac

On prépare un mélange (S) de volume V , en introduisant n1 = 10-3 mol d’acide éthanoïque et n2 = 10-3 mol
d’ammoniac, dans un récipient contenant de l’eau distillé . la transformation ayant lieu, est modélisée par
l’équation suivante : CH3COOH(aq) + NH 3(aq) CH3COO-(aq) + NH4+(aq)
1. Dresser le tableau d’avancement correspondant à cette réaction chimique
2. Trouver la constant d’équilibre K associée à l’équation de cette réaction en fonction de pKA1 et pKA2 , puis
calculer sa valeur . conclure
√
3. Montrer que l’expression de xéq l’avancement de la réaction à l’équilibre s’écrit : xéq = , avec n = n1 = n2
√
4. Trouver le taux d’avancement final et s’assurer que la réaction étudié est totale
pKA ( CH3COOH(aq) / CH3COO-(aq)) = pK A1 = 4,8 , pKA ( NH4+(aq) /NH3(aq)) = pKA2 = 9,2 ,

Exercice 5 : Diagramme de distribution d’un couple et Taux d’avancement final d’une réaction chimique
v Partie I : Étude de l’acide hypochloreux HClO
L’acide hypochloreux a pour formule HClO. Sa base conjuguée ClO– est appelée ion hypochlorite. Le document
ci-contre représente le diagramme de distribution ( les pourcentages des espèces chimiques acido-basiques ) du
couple HClO(aq) / Cl en fonction du pH pour une solution de concentration C .
1. 1 Déterminer graphiquement la valeur de la constante pKA du couple HClO(aq) / Cl
1. 2 Laquelle des deux courbes (1) et (2) correspond à l’ion
hypochlorite Cl , justifier votre réponse
1. 3 Écrire l’équation de la réaction chimique modélisant de l’acide
hypochloreux avec l’eau
1. 4 Parmi les propositions suivantes , choisir les bonnes réponses
a) Le domaine de prédominance de l’acide correspond aux pH
inférieurs à 7,3
b) (HClO)=
c) (HClO)=
d) (HClO)=
e) (Cl )=
f) (Cl )=
g) Le pH d’une solution refermant 80 % d’acide et 20 % de base conjuguée est 7,1
1. 5 On considère une solution d’acide hypochloreux de concentration molaire C inconnue et de pH = 6,4 ,
a) Montrer que le taux d’avancement final s’écrit sous la forme : = (Cl )= , puis calculer
sa valeur . conclure
b) Déduire la valeur de la concentration molaire C de cette solution

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 v Partie II : Étude de la réaction de l’acide hypochloreux HClO avec les ions hydroxyde H
On mélange un volume V1 = 20 mL de solution aqueuse ( S1 ) d’acide hypochloreux de concentration C1 = 10-2 mol .L-1
avec un volume V2 = 10 mL de solution aqueuse ( S2 ) d’hydroxyde de sodium de concentration C2 = C1= C .
On mesure le pH Du mélange réactionnel et on trouve pH = 7,2
2. 1 Écrire l’équation modélisant la réaction de l’acide hypochloreux HClO (aq) avec les ions hydroxyde H (aq) ,
en précisant les couples mis en jeu
2. 2 Montrer que le taux de l’avancement final s’écrit sous la forme : = 1 - ( ) , puis calculer sa
valeur . Que peut-on dédire ?
2. 3 Exprimer la constante d’équilibre K associé à l’équation de cette réaction en fonction de pKA et pKe puisa
calculer sa valeur. Commenter

Exercice 6 : Étude de la réaction des ions CH3COO- avec H2O d’une part et avec HCOOH d’autre part
L’éthanoate de sodium est un composé chimique de formule CH3COONa, soluble dans l’eau, il est considéré comme
une source des ions éthanoate CH3COO- .
L’objectif de cet exercice est l’étude de la réaction des ions éthanoate avec l’eau d’une part et avec l’acide
méthanoïque d’autre part
- Données :
· Toutes les mesures sont faites à la température 25 °C
· M(CH3COONa)=82,0g.mol-1 , Ke = 10-14 , KA1 ( CH 3COOH / CH3COO- )= 1,6.10-5
v Partie I : Étude de la réaction chimique des ions éthanoate avec l’eau
On dissout dans l’eau distillée des cristaux d’éthanoate de sodium de masse m = 410 mg pour obtenir une solution (
S1 ) non saturée de volume V = 500 mL et de concentration C 1 .
On mesure le pH de la solution ( S1 ) , on trouve pH = 8,4
1. 1 Écrire l’équation de la réaction chimique entre les ions éthanoate et l’eau
1. 2 En utilisant le tableau d’avancement, exprimer le taux d’avancement final de cette réaction en fonction de
Ke , C1 et pH. puis calculer sa valeur . conclure
1. 3 Exprimer la constante d’équilibre K , associée à l’équation de cette réaction , en fonction de C1 et , puis
vérifier que K =6,3.10-10 .
1. 4 On prend un volume V1 = 20 mL de la solution ( S 1 ) et on y ajoute un volume Ve d’eau distillée pour obtenir
une solution ( S2 ) de concentration C2 = 10-3 mol.L-1 . déterminer le volume Ve et calculer dans ce cas le taux
d’avancement final de la réaction entre les ions éthanoate et l’eau . conclure .
v Partie II : Étude de la réaction des ions éthanoate avec l’acide méthanoïque
On mélange un volume V1 = 90,0 mL d’une solution aqueuse d’éthanoate de sodium de concentration C =1,0.10-2 mol.L-1
et un volume V2 = 10,0 mL d’une solution aqueuse d’acide méthanoïque HCOOH de même concentration C.
On modélise la transformation qui a eu lieu par une réaction chimique d’équation :
CH3COO–(aq) + HCOOH(aq) CH3COOH(aq) + HCOO–(aq)
On exprime la conductivité du mélange réactionnel à un instant t en fonction de l’avancement x de la réaction par
la relation : = 81,9 + 1,37.104 . x avec mS.m-1 et x en mol .
On mesure la conductivité du mélange réactionnel à l’équilibre , on trouve = 83,254 mS.m -1 .
2. 1 Vérifier que la constante d’équilibre K associée à l’équation de la réaction est K 10
2. 2 En déduire la valeur de la constante d’acidité KA2 du couple HCOOH(aq) / HCOO–(aq)
2. 3 Calculer le pH du mélange à l’équilibre . en déduire les deux espèces chimiques prédominantes dans le mélange
à l’équilibre parmi les espèces chimiques suivantes : CH3COOH , CH3COO– , HCOOH, HCOO–

Exercice 7 : Dosage d’un acide faible par une base forte

On dispose au laboratoire d’un flacon contenant une solution aqueuse d’acide carboxylique , de nature et de
concentration inconnues . l’acide carboxylique est noté R-COOH avec R représentant un atome d’hydrogène ou
un groupe d’atomes . On se propose de déterminer la concentration de l’acide par titrage puis de l’identifier .
v Partie I : Titrage de l’acide carboxylique :
On titre un volume Va = 50,0 mL d’acide carboxylique R-COOH de concentration molaire Ca par une solution
aqueuse ( Sb ) d’hydroxyde de sodium ( Na+(aq) + HO–(aq) ) de concentration molaire Cb = 2,5.10-2 mol.L-1 . on note
Vb le volume de la solution aqueuse d’hydroxyde de sodium versé. Le suivi pH-métrique du titrage permet
d’obtenir la courbe donnée ci-dessous.
1. 1 Faire un schéma légendé du dispositif expérimental utilisé pour effectuer ce titrage
1. 2 Écrire l’équation de la réaction du titrage
1. 3 Dresser le tableau d’avancement en utilisant les grandeurs : Ca ,Cb ,Va ,Vb

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1. 4 En utilisant la valeur du pH correspondant à l’addition de
4,4 mL de la soude. calculer le taux d’avancement final de
la réaction du dosage. Conclure.
1. 5 Définir l’équivalence
1. 6 Déterminer graphiquement le volume VbE de solution
aqueuse d’hydroxyde de sodium versé à l’équivalence
1. 7 Déterminer la valeur de ma concentration molaire Ca de
l’acide carboxylique titré .
v Partie II : Identification de l’acide carboxylique R-COOH :
L’équation de mise en solution de l’acide carboxylique dans
l’eau est : R-COOH(aq) + H2O(l) R-COO-(aq) + H 3O+(aq)
2. 1 Donner l’expression de la constante d’acidité KA du
couple R-COOH(aq) / R-COO-(aq)
2. 2 Montrer qu’à partir de l’expression de la constante
d’acidité KA , on peut écrire pH = pK A + log
2. 3 Quel est le réactif limitant lorsqu’on a versé un volume Vb = de solution (Sb) ?
2. 4 En utilisant le tableau d’avancement, montrer que, pour un volume Vb = de solution (Sb), on a :
x= et [ RCOOH ]éq = [RCOO– ]éq
2. 5 En utilisant la courbe pH = f (Vb ) et les données de pKA ci-dessous , identifier, la nature de l’acide R-COOH .
Couple HCl2C-COOH / HCl2C-COO– H2ClC-COOH / H 2ClC-COO– H-COOH /H-COO– CH3-COOH / CH3-COO–
pKA 1,3 2,9 3,8 4,8

Exercice 8 : Réaction de l’ammoniac avec l’eau et avec l’acide chlorhydrique

L'ammoniac sert essentiellement à la fabrication d'engrais azotés. Mais il peut également être employé comme
gaz réfrigérant ou pour la production de plastiques, d'explosifs ou d'autres produits chimiques.
Le but de cet exercice est d’étudier la solution aqueuse (S) d’ammoniac et son titrage par pH-mètrie

v Partie 1 : Étude de la solution S d’ammoniac

On considère une solution aqueuse (S) d’ammoniac de volume V et de concentration molaire C B = 2.10-2 mol.L-1.
La mesure de son pH donne 10,75
On modélise la transformation chimique ayant lieu entre
l’ammoniac NH3 et l’eau par l’équation chimique
suivante : NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + H (aq)
1. 1 Déterminer le taux d’avancement final de cette
réaction . conclure
1. 2 Trouver l’expression de la constante d’équilibre K
associée à cette réaction en fonction de CB et , puis
calculer sa valeur
1. 3 Vérifier que pKA ( NH4+(aq) /NH3(aq) ) = 9,2
v Partie 2 : Titrage de la solution d’ammoniac
On titre un volume VB = 30,0 mL de la solution
d’ammoniac de concentration molaire par une solution
aqueuse (SA) d’acide chlorhydrique (H 3O+(aq)+ Cl–(aq)) de
concentration molaire
CA = 2,0.10-2 mol.L-1 . on note VA le volume de la solution
aqueuse d’acide chlorhydrique versé.
Le suivi pH-métrique du titrage permet d’obtenir la
courbe ( figure 1 )
2. 1 La figure 2 , représente le montage expérimental
utilisé pour effectuer un dosage acide-base . Nommer
les éléments numérotés sur cette figure 2 .
2. 2 Écrire l’équation de la réaction qui a eu lieu au cours de dosage

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2. 3 En calculant la constante d’équilibre K associé à la réaction du dosage , montrer que cette réaction est totale
2. 4 Déterminer les coordonnées VAE et pHE du point d’équivalence
2. 5 Calculer la concentration
2. 6 Choisir, en justifiant la réponse, l’indicateur coloré convenable pour repérer
l’équivalence
2. 7 Préciser, en justifiant la réponse, l’espèce chimique prédominante NH4+(aq)
ou NH3(aq) après l’ajout du volume VA = 20 mL .
2. 8 Déterminer le volume VA1 de la solution d’acide chlorudrique qu’il faut
ahouter pour que la relation [ NH4+ ] = 15 [NH3 ] soit vérifiée dans le
mélange réactionnel
- Données : Toutes les mesures ont été faites à 25 °C
- Le produit ionique de l’eau Ke = 10-14 , pKA ( NH4+(aq) /NH3(aq) ) = 9,2 ;
- La réaction est totale si sa constante d’équilibre K 104
- les zones de virage de quelques indicateurs colorés
Indicateur coloré Hélianthine Rouge de chlorophénol Bleu de bromothymol phénolphtaleine
Zone de virage 3,1 – 4,4 5,2 – 6,8 6 – 7,6 8,2 -10

Exercice 9 : Étude de l’acide propanoïque ( 50 Questions ??? )

L’acide propanoïque est utilisé comme conservateur des aliments , son code est E280, on le trouve dans les
fromages, les boissons et les conserves. Il entre également dans la préparation de certains parfums, produits
cosmétiques et un pharmaceutiques. Cet exercice a pour objectif :
- La détermination de la concentration de la solution aqueuse ( SA) de l’acide propanoïque C2H5COOH par dosage
( titrage pH-métrique )
- la détermination de la valeur du pKA du couple aq) / (aq) par quatre méthodes différentes

v Partie I : Titrage de l’acide

On dose un volume VA = 5,0 mL d’une solution aqueuse ( SA) de l’acide propanoïque C2H5COOH de
concentration molaire CA par une solution aqueuse ( SB ) d’hydroxyde de sodium ( Na+(aq) + HO–(aq) ) de
concentration molaire CB = 5.10-2 mol.L-1 . en suivant les variations du pH du mélange réactionnel en fonction du
volume VB versé de la solution ( SB ) .
La courbe de la figure 1 , représente les variations du pH en fonction du volume VB au cours du dosage VB .

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 1. 1 Faire un schéma légendé du dispositif expérimental utilisé pour effectuer ce titrage
1. 2 Quel est le but d’un dosage ( d’un titrage ) ?
1. 3 Déterminer le réactif titré et le réactif titrant dans ce dosage
1. 4 Rappeler trois caractéristiques (les critères / les conditions) d’une réaction de dosage
1. 5 Déterminer le réactif limitant avant et après l’équivalence
1. 6 Décrire et interpréter le graphique pH = f (VA )
1. 7 Écrire l’équation bilan de la réaction du titrage en précisant les couples mis en jeu , puis dresser le tableau
d’avancement
1. 8 Définir l’équivalence d’un dosage
1. 9 Déterminer les coordonnées du point d’équivalence E (VBE = … , pHE = … ) en indiquant la méthode
employée
1. 10 Choisir , en justifiant la réponse, l’indicateur coloré adéquat pour repérer l’équivalence
1. 11 Déterminer la valeur de la concentration CA de la solution SA
1. 12 En calculant la constante d’équilibre K associé à la réaction du dosage , montrer que cette réaction est totale
1. 13 Trouver le rapport à l’ajout du volume VB = 2 mL , puis Préciser, l’espèce chimique
prédominante C2H5COOH(aq) ou C2H5C (aq)
1. 14 En utilisant la valeur du pH correspondant à l’addition de 2 mL de la soude. Montrer que le taux
d’avancement final de la réaction du dosage s’écrit sous la forme : =1- (1+ ). . puis calculer
sa valeur . Que peut-on déduire ?
1. 15 Montrer que pH de la solution s’écrit sous la forme pH = pKA1 + log
1. 16 Montrer que , pour un volume versé avant l’équivalence,
l’expression de pH du mélange réactionnel s’écrit sous la forme :
pH = pKA1 - Log ( -1)

1. 17 À la demi-équivalence VB= , montrer que pH = pKA1 . puis

déduire graphiquement la valeur de pKA du couple (aq)
/ (aq) ( c’est la troisième méthode pour calculer le pKA
d’un couple )
1. 18 À partir des mesures obtenues lors du dosage, on a tracé la ci-contre
représentant les variations du pH du mélange réactionnel en
fonction de Log ( - 1 ) avec V B VBE où VBE est le volume de
la solution d’hydroxyde de sodium ajouté à l’équivalence .
Retrouver la valeur de pKA1 ( (aq) / (aq))
( c’est la quatrième méthode pour calculer le pKA d’un couple )

v Partie II : Étude de l’équilibre du système chimique ( la solution SA )

Après avoir déterminé la concentration C A de la solution aqueuse ( SA) de l’acide propanoïque (aq), On
considère maintenant un volume VA = 5 mL de la solution SA . Son pH 3,06
2. 1 Écrire l’équation modélisant la réaction de l’acide propanoïque avec l’eau en précisant les couples mis en jeu
puis dresser le tableau d’avancement
2. 2 En exploitant la courbe de la figure 1, vérifier que la valeur de pH de la solution (SA ) est pH 3,06 , puis
Exprimer le taux d’avancement final en fonction de [ H3O+]f et CA , puis calculer sa valeur . conclure . (
c’est la première méthode pour calculer )
2. 3 Montrer que la constante d’équilibre K associée à l’équation de cette réaction , s’écrit sous la forme : K =
, puis calculer sa valeur . conclure
2. 4 calculer le pKA1 de ce couple ( première méthode pour calculer le pKA d’un couple )
2. 5 Tracer le domaine de prédominance du couple (aq) / (aq) . en déduire l’espèce
prédominante dans la solution ( SA)

Page 6
 2. 6 Montrer que le pourcentage de l’acide (aq) dans la solution, s’écrit sous la forme : ( )=
, puis déduire l’expression de ( ) ,
2. 7 Calculer les valeurs ( ) et ( ) en %
2. 8 Montrer que le taux d’avancement final de la réaction chimique s’écrit sous la forme :
a) = ( ) b) = c) =
(c’est la deuxième méthode pour calculer )
2. 9 Calculer sa valeur . Conclure
2. 10 Calculer conductivité de la solution ( SA)
2. 11 La solution aqueuse ( SA) de l’acide propanoïque C 2H5COOH de concentration molaire CA est diluée 2
fois ,pour obtenir une solution ( ) de concentration . son pH est inconnu .
a) Que devient la concentration molaire de cette solution ( )?
b) En exploitant le résultat de la question 2.2 , donner l’expression du taux d’avancement final de la
solution diluée ( ) en fonction de et pH
c) En exploitant le résultat de la question 2 .3 , donner l’expression de la constante d’équilibre associée à
cette réaction en fonction de et
d) Sans faire de calcul , donner , en justifiant , la valeur de la constante d’équilibre associée à cette
réaction

e) Trouver la valeur de ( montrer que = puis calculer sa valeur ) , que peut-on déduire ?
(c’est la troisième méthode pour calculer )
f) Quelle est l’influence de la dilution sur la valeur
du taux d’avancement final ?
g) Montrer que pH de la solution ( ) s’écrit sous
la forme : pH = - log ( . ) puis déduire sa
valeur
2. 12 On donne ci-contre le diagramme de distribution,
en fonction du ph des espèces chimiques
(aq) et (aq)
a) À quelle espèce chimique correspond chacune
des courbes ? justifier
b) En exploitant le diagramme, retrouver la valeur
de pkA du couple (aq) / (aq)
( c’est la deuxième méthode pour déterminer la
valeur de pkA d’un couple )

v Partie III : Étude de la réaction entre l’acide propanoïque et l’ion méthanoate

On mélange un volume V1 = 10 mL de solution d’acide propanoïque de concentration C1 = mol.L-1 avec un
volume V2 = V1 = V de solution de méthanoate de sodium de même concentration C2 = C1 = C
3. 1 Écrire l’équation chimique modélisant la réaction de l’acide d’acide propanoïque avec l’ion méthanoate HCOO-(aq)
3. 2 Trouver la valeur de la constante d’équilibre associée à l’équation de cette réaction . commenter
3. 3 Montrer que l’expression de la concentration de et celle de HCOOH (aq) dans le mélange
réactionnel à l’équilibre , s’écrit sous la forme : [ HCOOH ]éq = [ ]éq = .
3. 4 Calculer le pH du mélange réactionnel à l’équilibre ( montrer que pH= pKA1 + log ) puis calculer sa valeur )
Données :
· Toutes les mesures sont effectuées à 25 °C , pKe = 14 ,
· = = 35,0 .10-3 S.m2 . mol-1 , = = 3,58 .10-3 S.m2 . mol-1
· pKA ( (aq) / (aq) ) = pKA1 = 4,9 , pKA( HCOOH(aq) / HCOO- (aq) ) = pKA2 = 3,8
Indicateur coloré Hélianthine Bleu de bromothymol (BBT) Bleu de thymol
Zone de virage [ 3,1 - 4,4 ] [ 6,2 - 7,6 ] [ 8,0 - 9,6 ]

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 Exercice 10 : Étude d’une solution aqueuse d’acide méthanoïque
L’acide méthanique HCCOH est une substance naturelle secrétée par les fourmis et les abeilles. On peut aussi le
synthétiser dans les laboratoires pour être utilisé dans les industries de textiles, cuir , teintures, insecticides ,…
L’acide méthanoïque est à l’état liquide dans les conditions ordinaires.
Cet exercice a pour objectif :
· La vérification du pourcentage massique p de l’acide méthanoïque dans une solution commerciale de cet acide
· La détermination de la valeur pKA du couple HCOOH(aq) / HC par deux méthodes différentes
L’étiquette d’un flacon d’une solution commerciale ( S 0 ) d’acide méthanoïque porte les informations suivantes :
- Masse molaire : M( HCCOH) = 46 g.mol-1
- Densité : d = 1,15
- Pourcentage massique : p = 80 % .
Données :
· p = 80 % , signifie que 100 g de solution commerciale contient 80 g d’acide pur ,
· Masse volumique de l’eau : = 1 Kg .L-1
· Les conductivités molaires ioniques : à 25°C :
et
· L’expression de la conductivité d’une solution ∑ , avec : la concentration molaire effective
de chaque espèce chimique ionique présente dans la solution et sa conductivité molaire ionique
· On néglige l’influence des ions hydroxyde HO- sur la conductivité de la solution étudiée .
On prépare une solution aqueuse (S) d’acide méthanoïque de concentration molaire C et de volume VS = 1 L en
ajoutant le volume V0 = 2 mL de la solution commerciale (S0 ), de concentration molaire C0 , à l’eau distillée .
v Partie I : Détermination du pKA du couple HCOOH(aq) / HC par dosage
On dose le volume V A = 50 mL de la solution (S) par une solution aqueuse ( SB ) d’hydroxyde de sodium de
concentration molaire CB = 0,1 mol .L-1 , en suivant les variations du pH du mélange réactionnel en fonction du
volume VB versé de la solution ( SB) .
À partir des mesures obtenues, on a tracé la courbe (C1 ) représentant ph = f ( VB ) et la courbe ( C2 ) représentant
= g (VB )

1. 1 Écrire l’équation chimique modélisant la transformation ayant lieu lors du dosage

1. 2 Déterminer le volume VBE versé à l’équivalence puis calculer la concentration C de la solution (S)
1. 3 Vérifier que la valeur de p est celle indiquée sur l’étiquette
1. 4 En se basant sur le tableau de tableau d’avancement, déterminer l’espèce chimique prédominante parmi les
deux espèces HCOOH(aq) et HC dans le mélange réactionnel après l’ajout du volume VB = 16 mL de
la solution ( SB) . déduire la valeur du pK A du couple HCOOH(aq) / HC
v Partie II : Détermination du pKA du couple HCOOH(aq) / HC par conductimétrie
On prend ub volume V1 de la solution (S) de concentration C = 4.10 mol.L-1 , puis on mesure sa conductivité , on
-2

trouve = 0,18 S.m-1

2. 1 Écrire l’équation chimique modélisant la réaction de l’acide méthanoïque avec l’eau
2. 2 Trouver l’expression de l’avancement final xf de la réaction chimique en fonction de , , et V1
2. 3 Montrer que le taux d’avancement final est 6,2 %
2. 4 Trouver l’expression du pKA (HCOOH(aq) / HC ) en fonction de C et . calculer sa valeur .

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 Exercice 11 : Dosage d’une base faible par un acide fort
L’ammoniac NH3 est un gaz soluble dans l’eau et donne une solution basique . les solutions commerciales
d’ammoniac sont concentrées et sont souvent utilisées dans les produits sanitaires après dilution.
Une solution commerciale S0 d’ammoniac NH3(aq) de concentration C0 = 1,1 mol.L-1 peut être utilisée , après
dilution, comme produit nettoyant ( éviers , lavabos ,…) ou comme produit détachant ( moquette , tapis, …) .
On se propose d’étudier la solution ( S ) d’ammoniac de concentration C s : S est 100 fois plus diluée que S 0 .
I. Titrage de la solution diluée S :
On se propose de vérifier la valeur de la concentration C 0 de solution S0
Pour cela, la solution (S) est titrée par une solution d’acide chlorhydrique
(H3O+(aq)+ Cl–(aq)) de concentration CA = 1,5 .10-2 mol.L-1 . Dans un volume Vs =
20 mL de la solution S , on verse progressivement, à l’aide d’une burette graduée ,
la solution d’acide chlorhydrique et on mesure après chaque ajout le pH du
mélange ( figure 1 )
À l’aide d’un logiciel approprié, on trace la courbe d’évolution du pH en fonction
du volume Va de solution d’acide ajoutée ( figure 2).
1. 1 Légender le schéma du montage expérimental
1. 2 Quel est le but d’un dosage ( d’un titrage ) ?
1. 3 Déterminer le réactif titré et le réactif titrant dans ce dosage
1. 4 Rappeler trois caractéristiques (les critères / les conditions)
d’une réaction de dosage
1. 5 Écrire l’équation bilan de la réaction du titrage , puis
dresser le tableau d’avancement
1. 6 Déterminer le point d’équivalence E ( VAE = … , pHE =
… ) en indiquant la méthode employée
1. 7 Déterminer la valeur de la concentration Cs de la solution
diluée S
1. 8 Déduire la valeur de la concentration C 0 de la solution S0 ,
puis comparer la valeur trouvée à la valeur C0 donnée au
début de l’énoncé.
v Remarque : pour la suite de l’exercice, on utilisera la valeur
C0 donnée au début de l’énoncé et la valeur
correspondante de CS .
1. 9 Autre repérage de l’équivalence ( Méthode colorimétrique )
: parmi les indicateurs colorés du tableau ci-dessous,
déterminer celui qu’il faut ajouter à la solution pour procéder le plus efficacement possible au titrage précédent
par une méthode colorimétrique . justifier ce choix. Qu’observe-t-on autour de l’équivalence dans ce cas .
Indicateur coloré Teinte de la forme acide Zone de virage et Teinte sensible Teinte de la forme
basique
Rouge de crésol Jaune [ 7,2 - 8,8 ] Rouge
Bleu de Bromophénol Jaune [ 3,0 - 4,6 ] Bleu-violet
Rouge de méthyle Rouge [ 4,2 - 6,2 ] Jaune
1. 10 Montrer que pH du mélange avant l’équivalence s’écrit : pH = pKA + log ( Log ( - 1 ) pour VA VA
1. 11 À la demi-équivalence VA= , montrer que pH = pKA. puis déduire graphiquement la valeur de pK A du
couple NH4+(aq) /NH3(aq) ( c’est une autre méthode pour déterminer graphiquement le pKA d’un couple )
II. Étude l’équilibre dans la solution diluée S
On considère maintenant un volume Vs = 1,0 L de la solution S .
L’équation bilan , notée (2) de la réaction entre l’ammoniac NH 3 et l’eau est : NH3(aq)+H2O(l) NH4+(aq) + HO-(aq) (2)
2. 1 Donner l’expression littérale de la constante d’équilibre K associée à l’équation de la réaction (2)
2. 2 Exprimer K en fonction de Ke et KA2 . calculer K
2. 3 Construire le tableau d’avancement

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2. 4 En supposant que xéq est négligeable par rapport au produit CS .Vs . montrer que K =
2. 5 En déduire la valeur de xéq . L’hypothèse est –elle justifiée ?
la valeur de la conductivité de la solution diluée S est : = 8,52 .10-3 S.m-1
2. 6 en déduire la valeur de la concentration en mol.L-1 des ions NH4+(aq) et HO-(aq) dans la solution S .
2. 7 Déterminer la valeur de Ph de la solution S . Ce résultat est-il en accord avec les données expérimentales ?
- Données :
ke = 10-14 , pKA ( NH4+(aq) /NH3(aq) ) = 9,2 , = 199 .10-4 S.m2 . mol-1 , = 73,4 .10-4 S.m2 . mol-1

Exercice 12 : Détermination graphique du taux d’avancement final d’une réaction acido-basique

Les composés chimiques contenant l’élément azote sont utilisés dans divers domaines comme l’agriculture pour la
fertilisation des soles par les engrais ou l’industrie pour la fabrication des médicaments …
Cet exercice se propose d’étudier une solution aqueuse d’ammoniac NH 3 et sa réaction avec une solution aqueuse
de chlorure de méthylammonium ( CH 3NH3+(aq) + Cl–(aq) )
· Toutes les mesures sont effectuées à 25 °C ,
· Ke = 10-14 , pKA ( NH4+(aq) /NH3(aq) ) = pK A1 , pKA ( CH3NH3+(aq) / CH3NH2 (aq) ) = pKA2 = 10,7
v Parie 1 : Étude d’une solution aqueuse d’ammoniac
On prépare une solution aqueuse ( S 1) d’ammoniac de concentration molaire C1 = 10-2 mol.L-1 .
La mesure du pH de la solution ( S1) donne la valeur pH1 = 10,6
1. Écrire l’équation chimique modélisant la réaction de l’ammoniac avec l’eau
2. Trouver l’expression du d’avancement final de la réaction en fonction de C1 , pH , et Ke , Vérifier que = 4%
3. Trouver l’expression de la constante d’équilibre K associée à l’équation d’équilibre de la réaction en fonction de
C1 et , puis calculer sa valeur
On dilue la solution (S 1), on obtient alors une solution (S 2) . On mesure le pH de la solution (S2) et on trouve
pH2 =10,4 . Les courbes de la figure ci-dessous représentent le diagramme de distribution de la forme acide et de
la forme basique du couple NH4+(aq) /NH3(aq

4. Associer, en justifiant votre réponse, la forme basique du NH 4+(aq) /NH3(aq couple à la courbe qui lui
correspond
5. À l’aide des courbes représentées sur la figure , déterminer
5. 1 La valeur de pKA1
5. 2 Le taux d’avancement de la réaction dans la solution (S2),
5. 3 Que peut-on déduire en comparant et ?

v Parie II : Étude de la réaction de l’ammoniac avec l’ion méthylammonium

On mélange dans un bécher un volume V 1 de la solution aqueuse (S1) d’ammoniac de concentration molaire C1
avec un volume V = V1 d’une solution aqueuse ( S ) de chlorure de méthylammonium ( CH 3NH3+(aq) + Cl–(aq) ) de
concentartion molaire C = C1 .
6. Écrire l’équation chimique modélisant la réaction de l’ammoniac avec l’ion méthylammonium CH3NH3+(aq)
7. Trouver la valeur de la constante d’équilibre K ’ associée à l’équation de cette réaction
8. Montrer que l’expression de la concentration de NH 4+(aq) et celle de CH3NH2 (aq) dans le mélange réactionnel à
√
l’équilibre , s’écrit [ CH3NH2 ]éq = [ NH 4+ ]éq = .
√
9. Déterminer le pH du mélange réactionnel à l’équilibre .

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 Exercice 13 : Dosage d’une solution aqueuse d’ammoniac par une solution aqueuse d’acide chlorhydrique
On se propose d’étudier dans cet exercice, le dosage d’une solution aqueuse d’ammoniac NH 3 , contenue dans un
détergent , par une solution aqueuse d’acide chlorhydrique .
Le détergent est concentré pour être titré . Pour cela, on prend un volume de ce détergent et on le dilue 100 fois ?
on obtient ainsi une solution notée ( S1) .
ü Données :
· toutes les mesures sont effectuées à 25 C° . le produit ionique de l’eau : Ke = 10-14 .
On dose un volume VB = 20 Ml de la solution ( S1 ) , en suivant les variations du pH su mélange réactionnel en
fonction du volume VA versé d’une solution aqueuse
d’acide chlorhydrique (H3O+(aq)+ Cl–(aq)) de
concentration CA =2.10-2 mol.L-1 .
Le suivi pH-métrique de la transformation a permis
d’obtenir la courbe (1) de la figure 1 . Par ailleurs ,
un logiciel adapté a permis d’obtenir les courbes (2)
et (3) représentant les variations de la concentration
de l’espèce acide et celle de l’espèce basique du couple
NH4+(aq) /NH3(aq) en fonction du volume VA versé
(figure 2 ) .
1. Écrire l’équation chimique modélisant la réaction
du dosage
2. Déterminer graphiquement le volume V AE de la
solution d’acide chlorhydrique versé à
l’équivalence
3. Montrer que la concentration molaire CD en
ammoniac apporté du détergent concentré est :
CD = 1 mol.L-1
4. Pour la solution (S1) dosée précédemment :
4. 1 Écrire l’équation de la réaction de l’ammoniac
avec l’eau
4. 2 Déterminer , en s’aidant de la courbe (1), le
pH de la solution (S1)
4. 3 Déterminer, par calcul, les concentrations
[NH3(aq)] et [NH4+(aq)] dans la solution (S1)
4. 4 Déduire la valeur du PkA (NH4+(aq) /NH3(aq)).
5. Retrouver, en utilisant les trois courbes, la valeur
du PkA (NH4+(aq) /NH3(aq)) déduite
précédemment.
6. Indiquer la courbe qui correspond à l’évolution
de [NH3(aq)] avec le volume VA versé
7. Trouver , en utilisant la courbe (1) et l’une des
deux courbes (2) et (3) , la concentration molaire
[NH3(aq)] lorsque le pH du mélange réactionnel
est pH = 8,8 .

Exercice 14 : Relations et Démonstrations importantes en dosage

Au laboratoire un technicien prépare deux solutions aqueuses basiques, l’une (S 1) d’une amine RNH2 et l’autres
(S2) d’éthanoate de sodium C2H5ONa .
Le taux d’avancement final de la réaction de C 2H5O- avec l’eau est =1 .

v Partie I : Relations importantes en dosage

On réalise le dosage de même volume de chaque solution par une solution (Sa ) d’acide chlorhydrique (H3O+(aq)+ Cl–(aq))
de concentration Ca =10-1 mol.L-1 .
ü Données :
· Intervalles de virages de quelques d’indicateurs colorés
Indicateur coloré Hélianthine Rouge de Méthyle Bleu de bromothymol (BBT)
Zone de virage [ 3,1 - 4,4 ] [ 4,2 - 6,2 ] [ 6,2 - 7,6 ]

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Le suivi de variations de pH en fonction de volume versé Va d’acide chlorhydrique au cours du dosage nous
permet d’obtenir les deux courbes (A) et (B) représentent ci-contre .

1. 1 Écrire l’équation de réaction du dosage pour chaque base.

1. 2 Déterminer le pH à l’équivalence pour chaque courbe et déterminer , en justifiant votre réponse , la courbe
correspondante à la solution ( S1 )
1. 3 Déterminer la concentration Cb de la solution ( S1 )
1. 4 Déterminer pour chaque base l’indicateur coloré approprié pour le dosage
Dans la suite de cette partie on étudie la solution ( S 1 ) et on pose r = , avec Vae le volume versé à l’équivalence
1. 5 Pour 0 r 1
a) À l’aide de tableau d’avancement de la réaction du dosage pour la solution ( S1 ) , lorsque on ajoute le
volume Va , montrer que le taux d’avancement de la réaction s’écrit sous la forme : = 1 – ( + ).
calculer sa valeur pour x = 0,25 et conclure
b) Montrer que pH = pKa + log ( ) et déduire graphiquement la valeur de pKa du couple RN (aq)/RNH2 (aq)

1. 6 Pour 1 r , montrer que pH = - log ( Ca . Cb . ) et déduire le volume Va versé lorsque pH = 1,6

v Partie II : Réaction d’une base avec l’eau

On étudie dans cette partie la solution aqueuse ( S1 ) de l’amine de concentration Cb et de pH0 .
2. 1 Écrire l’équation modélisant la réaction de l’amine avec l’eau
2. 2 Déterminer à l’aide de l’une des courbes (A) ou (B) la valeur de pH0 .
2. 3 Déterminer l’expression de taux d’avancement final de cette réaction en fonction de Ke , pH0 et Cb .
calculer sa valeur et conclure
2. 4 On suppose que l’amine est faiblement dissociée dans l’eau [RNH 2]éq Cb .
Montrer que pH0 = . ( pKe + pKa + log Cb ) , est ce que l’approximation est réalisée ( calculer la valeur de Ph0
et comparer avec la valeur déterminée en 2.2 . )
2. 5 On prélève un volume V0 de la solution ( S1 ) et on y ajoute un volume Ve de l’eau distillée , on obtient une
solution (S) diluée de pH = pH1 . On admet qu’après la dilution l’amine reste faiblement dissociée dans l’eau .
a) Monter que pH1 = pH0 - . log ( 1 + )
b) Montrer que le taux d’avancement final de la réaction d’amine avec l’eau dans la solution (S) s’écrit sous
la forme : = .

c) Calculer pH1 et pour Ve = .

d) Déduire l’effet de la dilution sur la valeur de

«C'est le rôle essentiel du professeur d'éveiller la joie de travailler et de connaître.» Albert Einstein

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