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Vitesse dune raction chimique (2) Srie chimie

Exercice 1

A t=0 s et une temprature constante , On mlange un volume V1 dune solution (S1) de proxodisulfate
de potassium K2S2O8 de concentration molaire C1 et un volume V2 dune solution (S2) diodure de potassium KI
de concentration molaire C2, avec C2=2 C1.

1- crire les quations des deux demi-ractions, dduire lquation bilan.


2- A linstant t=0, le mlange des deux solutions, de volume total V= 1 L, contient n01=10mmol dions
peroxodisulfate et n02=20 mmol dions iodures.
a- Dresser le tableau dvolution du systme chimique.
b- Dterminer [S2O82-]0 et [I-]0, concentrations molaires initiales respectives des ions peroxodisulfates et les ions
ions iodures dans le mlange. Dduire C1 et C2.
3- A la date t=0, on divise le mlange prcdent en 10 prlvements identiques. Pour dterminer la quantit de
matire de diiode form une date t>0, on refroidit lun des prlvements en y versant de leau glace puis on
dose le diiode form par une solution de thiosulfate de sodium (Na2S2O3) de concentration molaire C3=4.10-2
mol.L-1.
La raction de dosage, rapide et totale, est 2S2O32- + I2 S4O62- +2I- ce qui a permis de tracer la courbe de
variation de la concentration molaire de diiode en fonction du temps (voir fig 1).

a- Pourquoi refroidit-on chaque prlvement ? quel(s) facteur(s) cintique(s) met on en vidence ?

b- Calculer le volume V3 de la solution de thiosulfate de sodium ncessaire pour doser la quantit de diiode I 2
form dans un prlvement la date t2=40 min.
4- Calculer la concentration molaire thorique de diiode la fin de la raction. Ce rsultat est il en accord
avec le rsultat exprimental ?
5- Calculer en mmol.L-1.min-1 :
a- La vitesse volumique moyenne (Vvol)moy de la raction entre les dates t1=0 et t2=40 min.
b- La vitesse volumique la date t2=40 min.
6- On rpte lexprience prcdente la mme temprature mais avec une concentration en ions
peroxodisulfate plus grande, tracer, sur le mme graphe, lallure de la courbe de variation de la
concentration de diiode au cours du temps.
[I2] (mmol.L-1)
10

6 Fig 1
4

t(min)
0 4 8
0 0
Exercice 2 : Bac 2005

I-/ Loxydation des ions iodures par les ions peroxodisulfates est totale et lente

1- crire les quations des deux demi-


ractions ainsi que lquation bilan de la
raction.
II-/ Exprience 1 : Solution de KI K2S2O8

On dispose de deux bchers (A) et (B) : C1=0.05 mol.L-1 C2=0.04 mol.L-1

A la date t=0 on mlange les contenus des V1 = 100 mL V2 = 100 mL deux

(A) (B)
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bchers.

1- Quelle est la couleur prise par le mlange. Prciser comment volue cette couleur au cours du temps.
2- Lequel des deux caractres de la raction lente ou totale est confirme par cette observation ?
3- On effectue rgulirement, partir du mlange ractionnel, un prlvement de 10 mL au quel on
ajoute leau glace puis on y dtermine la quantit de diiode forme laide dun dosage appropri,
ceci permet de tracer la courbe de [I-] = f(t).
a- Prciser si t correspond :
- La date laquelle est effectue la dilution du prlvement avec leau glace.
- La date laquelle lquivalence est atteinte au cours du dosage.
b- A partir du graphe, dduire le ractif en dfaut.
c- Dterminer la vitesse volumique de la raction la date t=0.
III-/ Exprience 2 :
[I-](mol.L-1)
On refait lexprience 1 en ajoutant dans le bcher (A)
1,652g diodure de potassium sans modification de
volume et une date t=0 on mlange les contenus des
deux bchers.Dans le cadre de lexprience 2 il est 0,025
question de tracer la courbe de [I-] = f(t) sur la mme
figure pour cela il est demand au candidat de :

1- Faire le calcul ncessaire.


2- De comparer en le justifiant les vitesses
volumiques initiales des deux expriences. t(s)
3- De tracer la courbe.
600

Exercice 3 :

On prpare, dans un bcher, un volume V1 = 25,0 mL d'une solution S, d'iodure de potassium de concentration
C1 et dans un autre bcher, on place un volume V2 = 25,0 mL d'une solution S2 d'eau oxygne acidifie de
concentration C2.

la date t = 0s, on mlange les contenus des 2 bchers et on agite, la raction lente et totale qui se produit est
dquation : H2O2 + 2H3O+ + 2I- 4H2O + I2.

Pour tudier la cintique de cette raction on prpare des prlvements identiques de volume Vp=5 mL chacun
et on dose la quantit de H2O2 restante dans chaque prlvement par une solution de permanganate de
potassium KMnO4 en milieu acide de concentration molaire C=0,5 mol.L-1. Soit V : le volume de la solution de
KMnO4 ncessaire pour obtenir lquivalence. Lquation -4
n(H2O2)(10 mol)
de la raction de dosage rapide et totale scrit :

2 MnO4- + 3 H2O2 + 6 H3O+ 2 Mn2+ + 4 O2 + 12 H2O

Les rsultats de dosage ont permis de tracer le graphe


dvolution de la quantit de matire deau oxygne
restante (voir figure-1-).

1-

a- Donner la dfinition dune raction totale.

b- Prlever du graphe la quantit de matire initiale de leau oxygne dans chaque prlvement.

c- Dresser le tableau davancement de la raction en utilisant les quantits de matire initiales dans chaque
prlvement et en considrant que les ions hydronium H3O+ sont en excs.

d- En utilisant le graphe, prciser le ractif limitant. calculer la quantit de matire initiale des ions iodures dans

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chaque prlvement.

e- Dduire la concentration molaire de leau oxygne et des ions iodures dans le mlange. Calculer alors C1
et C2.

2-

a- Dfinir la vitesse dune raction chimique et tablir son expression en fonction de dn(H2O2).
dt

b- Calculer la vitesse maximale de la raction.

c- Dfinir la vitesse volumique moyenne de la raction et calculer sa valeur entre les instants t1=0min et
t2=15min.

3- On ralise trois expriences suivant les diffrentes Exprience 1 2 3


conditions exprimentales prcises dans le tableau ci-
contre : n0(H2O2)(10-4 mol) 5 5 5

n0(I-)(10-4 mol) 2,5 2,5 1,5


A laide de moyens appropris, on suit la variation du
nombre de moles de H2O2 restant en fonction du temps t T(C) 40 40 20
au cours de chacune des trois expriences ralises.
Les rsultats obtenus sont reprsents par le graphe de Catalyseur(Co2+) sans avec sans
la figure-2- (page 4 complter et remettre avec la
copie) . n0(H3O+)(10-4 mol) excs excs excs

a- Donner la dfinition dun catalyseur.

b- Attribuer, en le justifiant les courbes (a) et (b) aux expriences correspondantes.

c- Tracer lallure de la courbe dvolution de n(H2O2) au cours du temps correspondant lexprience restante.

n(H2O2)(10-4 mol)

5
Courbe a

Courbe b

t(min)
10

Exercice 4 :

Au cours dun devoir de travaux pratiques de cintique chimique, il est demand trois candidats E1 ; E2 et E3 de
raliser, temprature constante 1 et un instant t=0, le mlange dune solution (S1) diodure de potassium KI
de concentration molaire C1 et de volume V1=200 mL et dune solution (S2) de peroxodisulfate de potassium
K2S2O8 de concentration molaire C2 et de volume V2 = V1. Les candidats doivent rpartir le mlange sous forme
4
de prlvements identiques de volume V afin de les doser par une solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3 de
concentration molaire C3=0,2 mol.L-1 pour suivre lvolution de la raction de rduction des ions iodures I- par
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les ions peroxodisulfates S2O82-.

A linstant prvu t, ils versent de leau distille glace dans lun des prlvements puis ils dosent la quantit de
matire de diiode form. Il est demand au candidat :

- E1 de tracer la courbe dvolution de lavancement x au cours du temps.( fig 1 Page 3 complter et


remettre avec la copie)
- E2 de tracer la courbe dvolution de la concentration molaire de diiode form au cours du temps. (fig 2
Page 3)
- E3 de tracer la courbe dvolution de la quantit de matire de lion iodure au cours du temps. (fig3 Page
3).
1- Ecrire les quations des deux demi ractions ainsi que lquation bilan de la raction des ions iodures
avec les ions peroxodisulfates.
2- Dresser le tableau dvolution de la raction prcdente en utilisant n0(I-) quantit de matire initiale des
ions iodures et n0(S2O82-) quantit de matire initiale des ions peroxodisulfates.
3- Daprs le graphe de la figure :
- 1, prlever la valeur de lavancement final.
- 2, prlever la valeur de la concentration molaire finale de diiode et dduire le volume V de chaque
prlvement.
- 3, prlever la quantit de matire finale des ions iodures. Prciser le ractif limitant et dduire n0(I-) et
n0(S2O82-).
4- Trouver C1 et C2.
5-
a- Faire un schma annot du dispositif du dosage.
b- Ecrire lquation de la raction de dosage puis calculer le volume V3 de thiosulfate de sodium vers
lquivalence t=t1 (voir fig 3).
6-
a- Dfinir la vitesse instantane dune raction chimique.
b- Donner lexpression de la vitesse instantane tablie par chaque candidat pour dterminer sa valeur
partir du graphe qui la trac.
c- Dterminer la valeur de la vitesse maximale calcule par chaque candidat.
7- Pour tudier leffet des facteurs cintiques sur la vitesse de la raction tudie, il est demand au
candidat :
- E1 dajouter quelques gouttes dune solution de sulfate de fer II dans le mlange et de rpter
lexprience.
- E2 de dissoudre une masse m diodure de potassium dans le mlange (sans variation de volume) et de
rpter lexprience.
- E3 de rpter la mme exprience mais une temprature 2>1 .
a- Donner la dfinition dun catalyseur.
b- Tracer sur le mme graphe, lallure de la courbe obtenue lors de la deuxime exprience pour chaque
candidat.

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x(10-4 mol)

4
n(I-) (10-4 mol)

Fig 1
16
Fig 3

t(min)
05 10 15

[I2] (mol.L-1)

0,04 8

Fig 2

t(min)
t(min) t1
5
05 10 15

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