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2 BAC BIOF Soutien et Renforcement

TD n°2 : Suivi temporel d’une transformation

Exercice 1 :
On mélange à l’instant t=0 une solution de H2 O2 (acidifiée par quelques gouttes d’acide sulfurique) et une
solution d’iodure de potassium (K + + I − ) .La quantité de matière initiale de I − est n0 et celle de H2 O2
est :6 mmol. Le volume du mélange est VS =100 cm3 .
On donne la courbe qui représente les variations de la concentration du diiode I2 résultant en fonction du
temps. On rappelle que la réaction entre les couple H2 O2 /H2 O et I2 /I − est totale.

1. Écrire les demi-équations puis déduire l’équation globale de la réaction qui a eu lieu.
2. Établir le tableau d’avancement de la réaction.
3. Exprimer la concentration du diiode résultant [I2 ] en fonction de l’avancement x et du volume VS .
4. 4.1 Déterminer graphiquement la valeur de [I2 ]max puis déduire la valeur de xmax .
4.2 Sachant que I − est le réactif limitant, déterminer la valeur de n0 : la quantité de matière initiale
de I2 .
5. 5.1 Définir le temps de demi-réaction t1/2 .
[I2 ]max
5.2 Montrer que : [I2 ]1/2 = puis déterminer graphiquement la valeur de t1/2 .
2
5.3 i. Définir la vitesse volumique.
d[I2 ]
ii. Montrer que la vitesse volumique de la réaction : v =
dt
iii. Déterminer la valeur de la vitesse volumique de la réaction aux instants : t1 =0 , t2 =300s
et t3 = 1200s en (mmol/L.s).
5.4 Déterminer graphiquement l’instant correspondant à l’avancement x=2,1 mmol , puis donner
la composition du mélange réactionnel à cet instant.
5.5 i. Définir le facteur cinétique.
ii. Comment varie la vitesse de la réaction durant l’évolution de la transformation ? Quel est
le facteur cinétique responsable ?

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Exercice 2 :
On introduit dans un erlenmeyer un ruban de magnésium Mg de masse m=3g auquel on ajoute un volume
V=30 mL d’une solution d’acide chlorhydrique (H+ aq + Cl− aq ) de concentration C=0,1 mol/L .Il se produit
un dégagement du gaz dihydrogène H2 et il y’a formation des ions magnésium Mg2+ . Les deux couples
oxydo-rédox intervenant sont : H+ /H2 et : Mg2+ /Mg.

1. 1.1 Écrire les demi-équations de la réaction qui se produit en précisant dans chaque cas est ce qu’il
s’agit d’une réaction d’oxydation ou d’une réaction de réduction.
1.2 Déduire l’équation de la réaction globale qui a eu lieu.
2. 2.1 Déterminer la quantité de matière initiale de chacun des deux réactifs. (On donne M(Mg)=24g/mol)
2.2 Établir le tableau d’avancement de la réaction puis déterminer l’avancement maximal et le
réactif limitant.
2.3 Déduire la concentration des ions Mg2+ à la fin de la réaction.
3. On donne la courbe qui représente les variations de la concentration des ions magnésium en fonction
du temps.
3.1 Déterminer l’instant auquel l’avancement de la réaction devient : x=1,2 mmol puis déduire la
composition du mélange réactionnel à cette instants.
[M g 2+ ]max
3.2 i. Définir le temps de demi-réaction puis montrer que x1/2 = .
2
ii. Déterminer graphiquement la valeur de temps de demi-réaction.
3.3 i. Définir la vitesse volumique.
ii. Exprimer la vitesse volumique de la réaction en fonction de [M g 2+ ]
iii. Déterminer graphiquement la valeur de vitesse volumique de la réaction en (mol/L.s) à
l’instant t=0 puis à l’instant t=14min
iv. Comment varie la vitesse volumique de la réaction au cours de l’évolution de la réaction ?
Quelle est la cause de cette variation ? justifier votre réponse.

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Exercice 3 :
On mélange à l’instant t=0 un volume V1 =100 mL d’une solution aqueuse de permanganate de potassium
(K+ + MnO4 − ) de concentration C1 =0.2 mol/L et un volume V=2 cm3 du méthanol CH4 O (qui est un
alcool) sa masse volumique : ρ=0.32 g/cm3 .
On donne les deux couples intervenant : MnO4 − /Mn2+ et CH2 O2 /CH4 O.
1. Écrire l’équation de la réaction qui a eu lieu pour chacun des couples en précisant dans chaque cas
est ce qu’il s’agit d’une oxydation ou d’une réduction.
2. Montrer que l’equation globale de la reaction qui a eu lieu s’ecrit de la manieére suvante :

4M nO4− + 5CH4 O + 12H + −→ 4M n2+ + 5CH2 O2 + 11H2 O

3. Dresser le tableau d’avancement de la réaction et détermine l’avancement maximal (ce resultat


correspond t-il à celui indiqué par la courbe ?)
4. Sachant que le suivi temporel de cette réaction à la température 30°C a permis de tracer la courbe
suivante qui représente les variations de l’avancement de la réaction en fonction du temps :

4.1 Définir la vitesse volumique de la réaction.


4.2 Calculer la valeur de la vitesse volumique de la réaction en (mol/L.s) aux instants : t1 =0s ,
t2 =80s et t3 =240s.
4.3 Comment varie la vitesse de la réaction au cours de l’évolution de la réaction ? Quelle est le
facteur cinétique responsable ?
4.4 i. Définir le temps de demi réaction
ii. Déterminer graphiquement la valeur du temps de demi réaction.
4.5 Déterminer la composition du mélange réactionnel à l’instant t=80s.
4.6 Déterminer l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de la concentration
[Mn2+ ].

Exercice 4 :
On verse dans un bécher à l’instant t=0 un volume V1 =100mL d’une solution de bromate de potassium
(K+ +BrO3 − ) de concentration C1 =0,2mol/L puis on lui ajoute un volume V2=250mL d’une solution de

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bromure de potassium de concentration C2 =0,5 mol/L et quelques gouttes d’acide sulfurique, les ions
bromure Br - réagissent avec lions bromate BrO3 − en milieu acide. . Les deux couples oxydo rédox mis en
jeu sont : Br2 /Br− et : BrO3 − /Br− .
1. Montrer que l’équation globale de la réaction qui se produit est :

BrO3− (aq) + 5Br(aq) +
+ 6H(aq) −→ 3Br2(aq) + 3H2 O(l)

2. Quel est l’espèce chimique qui a joué le rôle d’oxydant et celle qui a joué le rôle du réducteur durant
cette transformation ?
3. Déterminer la quantité de matière initiale de chacun des ions : Br− et BrO3− .
4. Dresser le tableau d’avancement de la réaction.
5. Calculer xmax l’avancement maximal, et déduire le réactif limitant.
6. Par suivi temporel on détermine la quantité de matière du dibrome Br2 résultant en fonction du
temps et on obtient la courbe représentée dans la figure ci-dessous.

6.1 Déterminer la valeur du temps de demi-réaction t1/2 .


1 dn(Br2 )
6.2 Montrer que la vitesse volumique de la réaction : v =
3VS dt
6.3 Déterminer la valeur de la vitesse de la réaction aux instants : t1 =4min, t2 =6min et t3 =16min
en (mol/L.s).
6.4 Déterminer la composition du mélange réactionnelle à l’instant t=2,5min.

Exercice 5 :
On mélange à l’instant t=0 une solution S1 d’acide oxalique H2 C2 O4 de volume V1 =50mL et de concen-
tration C1 =0,5 mol/L et une solution aqueuse de permanganate de potassium (K+ +MnO4 − ) acidifié de
volume V2 =50mL et de concentration C2 = 0,1 mol/L.
L’ion permanganate, MnO4 − (aq) réagissent avec l’acide oxalique, H2 C2 O4(aq) .
On donne les couples : MnO4 − (aq) /Mn2+ aq ; CO2(g) /H2 C2 O4(aq)

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1. Écrire les demi-équations de la réaction puis déduire l’équation globale de la réaction.


2. Dresser le tableau d’avancement de la réaction puis déterminer l’avancement maximal et déduire le
réactif limitant.
3. Trouver la relation entre la concentration des ions manganèse [Mn2+ ] et l’avancement x de la réaction.
4. Par suivi temporel, en mesurant la concentration des ions manganèse [Mn2+ ] en fonction du temps
et on a obtenu la courbe de la figure suivante :

4.1 Définir le temps de demi réaction t1/2 .


4.2 Sachant que cette réaction est totale, exprimer la concentration des ions manganèse [Mn2+ ]1/2
à l’instant t1/2 en fonction de xmax , V1 et V2 .
4.3 Déterminer graphiquement la valeur de t1/2 .
5. 5.1 Définir la vitesse volumique de la réaction.
1 d[M n2+ ]
5.2 Montrer que la vitesse volumique de la réaction : v =
2 dt
5.3 Calculer la valeur de la vitesse volumique de la réaction à l’instant t=0s.
5.4 Calculer la valeur de la vitesse volumique de la réaction à l’instant t=80s.
6. On peut réaliser le suivi temporel de cette réaction par mesure du volume du gaz CO2 résultant.
6.1 -Calculer le volume de CO2 résultant à l’instant t=20s dans les conditions normales dans les-
quelles le volume molaire est : VM =22,4L/mol.
6.2 Donner l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de VM , Vs (Volume de
dVCO2
mélange) et
dt

Exercice 6 :
Le dioxyde de carbone CO2 se produit dans les grottes par effet de eau acidifiée sur le carbonate de calcium
CaCO3 existant dans le calcaire.
Données : − Température 25°C ;
− Masses molaires atomiques : M(C)=12 g/mol ; M(O)=16 g/mol ; M(H)=1 g/mol ; M(Ca)=40 g/mol ;
− Condutivité molaire ionique en (mS.m2 /mol) : λ(H3 O+ )=35,0 ; λ(Ca2+ )=12,0 ; λ(Cl− )=7 ;

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On verse un volume VS =100mL d’une solution d’acide chlorhydrique (H3 O+ +Cl− ) de concentration c=
0,1mol/L , on lui ajoute une masse m=2g de carbonate de calcium CaCO3 . On donne l’équation de la
réaction qui se produit :
+
CaCO3(S) + 2H3 O(aq) −→ Ca2+
(aq) + CO2(g) + 3H2 O(l)

1. Calculer la quantité de matière initiale de chacun des deux réactifs.


2. Dresser le tableau d’avancement de cette réaction puis déterminer la valeur de l’avancement maxi-
mum et déduire le réactif limitant.
3. On réalise le suivi temporel de l’évolution de cette réaction en mesurant la conductivité du mélange
en fonction du temps.
3.1 Quelles sont les ions présents dans le mélange réactionnel durant cette transformation ?
3.2 On constate expérimentalement la diminution de la conductivité du mélange. Donner une ex-
plication à cette diminution en se basant sur les valeurs de la conductivité molaire ionique et
sans faire aucun calcul.
3.3 Calculer la valeur de la conductivité initiale σ0 à l’instant t=0 en (S/m).
3.4 Montrer que la conductivité de la solution est liée à l’avancement de la réaction par la relation
suivante :σ = 4, 25 − 580.x
4. On donne la courbe qui représente les variations de l’avancement en fonction du temps :

4.1 Comment varie la vitesse de la réaction au cours de cette transformation ? Quelle est le facteur
cinétique qui a causé cette variation ?
4.2 Définir le temps de demi réaction puis déterminer graphiquement sa valeur.
5. Sachant que la température de la grotte est 13°C et que à cette température le temps de demi réaction
prend la valeur suivante : t1/2 =125 s (On donne dans ces conditions la valeur de l’avancement de la
réaction x=4,5 mol à l’instant t=500 s).
5.1 Tracer sur la figure précédente l’allure de la nouvelle courbe de l’avancement de la réaction en
fonction du temps.
5.2 Déduire l’influence de la température sur la cinétique de cinétique de cette réaction en justifiant
votre réponse.

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Exercice 7 :
Le dioxyde d’azote N2 O(g) se dissocie en diazote N2(g) et en dioxygène O2(g) selon l’équation suivante :

2N2 O(g) −→ 2N2(g) + O2(g)

Durant l’étude expérimentale on a introduit une quantité de matière ”a” de N2 O (g) dans un récipient vide
de volume V=3L à l ’instant t=0 et à partir de cet instant on a commencé le suivi temporel de l’évolution
de la pression P dans le récipient fermé à température θ=600°C (Voir figure ci-dessous). On considère que
les gaz sont parait et on donne la valeur de la constante des gaz parfaits : R=8.31(SI).

1. Calculer la valeur de ”a” quantité de matière initiale de N2 O.


2. Dresser le tableau d’avancement de cette réaction puis déterminer la valeur de l’avancement maximal.
3. Donner l’expression de la quantité de matière du mélange ” n” à l’instant t en fonction de a et
l’avancement x de la réaction.
4. Établir l’expression : x=αt + β, puis déterminer l’expression de α et celle de β.
5. 5.1 Déterminer la pression maximale du mélange
5.2 Déduire le temps de demi réaction.

Exercice 8 :
Le méthoxyméthane CH3 OCH3 se transforme en phase gazeuse à la température 504°C en méthane CH4
et en méthanal CH2 O selon l’équation chimique suivante :

CH3 OCH3 −→ CH4 + CH2 O

Pour suivre temporellement l’évolution de cette réaction on introduit dans un récipient de volume V une
quantité ”a” du composé CH3 OCH3 et on mesure à une température constante la pression Pt dans le
récipient en fonction du temps ,on obtient les résultats indiqués dans le tableau suivant :
t(min) 0.00 6.00 9.00 15.0 20.6 25.0 32.5 38.0 46.0 70.0 96.0 130 158
Pt (KPa) 32.9 38.2 38.6 41.6 44.6 46.1 48.4 49.9 52.0 56.8 58.0 60.6 61.7

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1. Dresser le tableau d’avancement de la réaction


2. Donner l’expression de la quantité de matière totale ”ng ” du gaz existant dans le récipient à l’instant
t en fonction de ”a” et l’avancement ”x” de la réaction.
x
3. 3.1 Donner l’expression à l’instant t de l’avancement volumique de la réaction : en fonction de :
V
− La température T du mélange.
− La constante des gaz parfaits R,(On donne R=8.31 J/mol.K)
− La pression Pt .
− La pression initiale P0 .
3.2 Expliquer pourquoi doit-on garder la température du mélange réactionnel constante
x(t)
3.3 Donner l’expression numérique de l’avancement volumique : en fonction de la pression Pt
V
puis déduire les concentrations volumiques des différents gaz existant dans le mélange à l’instant
t=25 min.
4. On donne dans la figure suivante la courbe qui représente les variations de Pt en fonction du temps.

4.1 Définir la vitesse volumique de la réaction puis déterminer sa valeur à l’instant t=20min.
4.2 Définir le temps de demi-réaction t1/2 puis calculer sa valeur.

Exercice 9 :
: On introduit dans un flacon de volume V0 =1,2L une masse m0 =0,25g de carbonate de calcium CaCO3
solide température constante 25°C et on lui ajoute à l’instant t=0 un volume VS =200mL d’acide chlorhy-
drique de concentration C=5.10−2 mol/L, puis on mesure la pression dans le flacon à l’aide d’un manomètre.
(On donne : M(CaCO3 )=100g/mol et R= 8,314 J/mol.K).
On donne l’équation de la réaction chimique
+
CaCO3(S) + 2H3 O(aq) −→ CO2(g) + Ca2+
(aq) 3H2 O(l)

1. Calculer la quantité de matière initiale de chacun des réactifs puis établir le tableau d’avancement
de la réaction.
2. Proposer deux techniques différentes de celle utilisée pour suivre temporellement cette transforma-
tion.

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3. Rappeler la relation de la loi des gaz parfait en précisant les unités de chaque grandeur dans le
système international.
4. L’étude expérimentale a permis de tracer la courbe qui représente les variations de la pression P
dans le flacon en fonction du temps.

4.1 Donner l’expression du volume VCO2 du gaz résultant en fonction de V0 et VS .


4.2 Donner l’expression de la pression PCO2 du gaz résultant en fonction de la pression totale dans
le flacon P et la pression atmosphérique Patm .
4.3 Déduire graphiquement la pression dans le flacon à l’instant t=0 .Que représente- t-elle ?
4.4 Donner la relation de la loi des gaz parfait pour le gaz CO2 résultant puis déduire l’expression
de l’avancement de la réaction en fonction de P , Patm et xmax .
4.5 Déterminer la valeur du temps de demi-réaction t1/2 .
4.6 Sachant que la réaction est totale, déterminer le réactif limitant puis déduire la masse de CaCO3
régissante.
4.7 Est-ce que le carbonate de calcium utilisé est pur ou non ? S’il est impur déterminer la masse
des impuretés.dans l’échantillon utilisé.

Exercice 10 :
On verse dans un bêcher une masse m=2g de carbonate de calcium CaCO3 solide puis on lui ajoute un
volume VS = 100 mL d’acide chlorhydrique de concontration C=100 mmol/L.
On donne l’équation de la réaction chimique qui a eu lieu :

+
CaCO3(S) + 2H3 O(aq) −→ CO2(g) + Ca2+
(aq) 3H2 O(l)

On mesure le volume de dioxyde de carbone résultant à température constante 20°C et sous une pression
constante 1013hPa .
La courbe suivante représente les variations de VCO2 en fonction du temps.
1. Calculer la quantité de matière initiale de chacun des réactifs
2. Établir le tableau d’avancement de la réaction puis déterminer l’avancement maximum.

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3. Exprimer la volume VCO2 résultant en fonction de l’avancement x, la température T, la pression et


R.
4. Déduire l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction du volume VCO2 .
5. Déterminer le temps de demi-réaction t1/2 .
6. Calculer la concentration des ions calcium Ca2+ à la fin de la réaction.
On donne : M(CaCO3 )=100g/mol ; R=8.314 J/mol.K

Exercice 11 :
On suit l’évolution de la réaction entre un morceau de 2,0 g de carbonate de calcium CaCO3 avec un
volume V=100 mL d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration molaire C = 0,10 mol/L.
1. Ecrire l’équation bilan de cette réaction sachant qu’il se forme du gaz carbonique CO2 et l’ion Ca2+
( réaction totale ).
2. On mesure la pression du dioxyde de carbone apparu en utilisant un capteur de pression différentiel.
Le gaz occupe à chaque instant un volume de 1L. La température est constante et vaut 25°C.
L’évolution de la pression durant la réaction est donnée dans le tableau ci-dessous :

t (s) 20 40 60 80 100
P(CO2 ) 2280 4120 5560 6540 7170

2.1 En appliquant la loi des gaz parfaits, calculer la quantité de dioxyde de carbone nCO2 à chaque
date.
2.2 faire un tableau d’évolution de la réaction. ( tableau d’avancement )
2.3 En déduire une relation entre nCO2 et l’avancement x.
2.4 Représenter graphiquement x = f(t).
2.5 Calculer la vitesse de la réaction à la date t = 50 s

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3. Une autre méthode d’étude de la réaction consiste à déterminer la concentration des ions H+
(aq) en
fonction du temps. La courbe représentative est donnée ci-dessous :

3.1 A partir du tableau d’évolution de la question 2.2- éta-


blir une relation donnant [H+ ] en fonction de x et la
quantité initiale n0 d’ions H+
(aq)
3.2 Sachant que la réaction est totale déterminer le réactif
limitant.
3.3 En déduire le temps de demi-réaction.
3.4 Exprimer la vitesse instantanée v de la réaction en
fonction de [H+ ].
3.5 Calculer la vitesse de la réaction à la date t = 50 s.

Exercice 12 :
On réalise une expérience en introduisant, à l’instant t0 = 0 , une masse de zinc en poudre de valeur m(Zn)
=1,0 g dans un ballon contenant le volume V = 40 mL d’une solution aqueuse (S ) d’acide chlorhydrique
(H3 O+ ,Cl− ) de concentration molaire CA =0,5mol/L.
Les ions réagissent H3 O+ (aq) avec le zinc Zn(s) suivant la réaction chimique d’équation :
+
2H3 O(aq) + Zn(S) −→ H2(g) + Zn2+
(aq) + 2H2 O(l)

La mesure du volume de dihydrogène formé permet le suivi de


l’évolution temporelle de l’avancement x de la réaction et de
tracer le graphe x = f (t).
Donnée : M(Zn) = 65,4 g/mol
1. Calculer les quantités de matière n0 (Zn) et n0 (H3 O+ ),
présentes initialement dans le mélange réactionnel.
2. Dresser le tableau d’avancement de la réaction chimique.
3. Identifier le réactif limitant. Justifier.
4. Déterminer graphiquement :
4.1 la valeur du temps de demi-réaction t1/2 .
4.2 la valeur de la vitesse volumique de réaction, en unité
(mol.L−1 .s−1 ), à l’instant t = 400 s , sachant que le
volume du mélange réactionnel est V = 40 mL .
5. Interpréter qualitativement la variation de la vitesse volu-
mique de cette réaction.
6. Pour accélérer la réaction précédente, on recommence l’expérience en utilisant la même masse de
zinc m(Zn) =1,0 g et le volume V = 40 mL d’une solution aqueuse (S’) d’acide chlorhydrique de
concentration molaire CA ’=1 mol/L.
6.1 Citer le facteur cinétique qui est à l’origine de l’accélération de la réaction.
6.2 Le temps de demi-réaction t1/2 va-t-il augmenter ou diminuer ? Justifier.

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Exercice 13 :
Ils ont partie à t=0 de la même mélange : V=50mL d’une solution aqueuse de (K+ (aq) ,I− (aq) ) et de concen-
tration C1 =0,5mol/L et V=50mL d’une solution aqueuse de (2Na+ (aq) ,S2 O8 2− (aq) ) de concentration C2 . Le
groupe A suit l’évolution de la réaction à la température ambiante, par contre le groupe B suit l’évolution
de la réaction dans un bain marie dont la température est maintenue à T=80°C.
A l’aide d’un protocole bien approprié n’est pas décrit ici les deux groupes ont tracé les deux courbes qui
traduisent l’évolution de l’avancement x au cours du temps sur le même graphique ci-dessous.

1. Identifier la courbe tracée par le groupe B. Justifier la réponse.


2. Préciser l’effet de la température sur le déroulement de la réaction chimique étudiée. Que peut-ton
dire de la température.
3. Dresser le tableau d’avancement descriptif qui décrit l’évolution de la réaction. On suppose que la
réaction et totale.
4. Déterminer l’avancement maximal xmax .
5. Montrer que S2 O8 2− est le réactif limitant. Et déduire la valeur de la concentration C2 .
6. Déterminer la composition de chaque système chimique après un quart d’heure du départ de la
réaction.
7. Déterminer la vitesse de la réaction dans chaque condition à la même date t=15min.
Données : les couples mise en jeu : S2 O8 2− (aq) /SO4 2− (aq) et I2(aq) /I− (aq)

Exercice 14 :
On étudie la transformation des ions iodure par les ions peroxodisulfate, pour cela on introduit dans un
bêcher un volume V1 =50mL de solution aqueuse de peroxodisulfate de potassium (2K+ (aq) ,S2 O8 2− (aq) ) de
concentration molaire C1 =0,2mol/L.
À t = 0 s, on ajoute V2 =50mL de solution aqueuse d’iodure de potassium (K+ (aq) ,I− (aq) ) de concentration
molaire C2 =1mol/L.
Le suivi de cette réaction a permet de tracer la courbe ci-dessous donnant la quantité de matière de
S2 O8 2− (aq) restée dans le mélange en fonction du temps t.
1. Écrire les demi-équations et l’équation globale de cette réaction sachant que les couples participants
dans cette réaction sont S2 O8 2− (aq) /SO4 2− (aq) et I2(aq) /I− (aq) .

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2. Dresser le tableau d’avancement de la réaction.


3. Déterminer l’avancement maximal xmax et le réactif limitant.
4. Trouver l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de n(S2 O8 2− ).
5. Calculer la vitesse volumique à l’instantt t=10min.
6. Déterminer le temps de demi-réaction t1/2 .

Exercice 15 :
On considère la réaction s’effectuant en milieu acide entre les ions dichromate Cr2 O7 2− et les ions ferreux
Fe2+ . On mélange 120 mL d’une solution de dichromate de potassium de concentration 0,05 mol/L avec
130 mL d’une solution de sulfate de fer II de concentration 0,5 mol/L. Il se forme des ions Cr3+ et des
ions ferriques.
Un système permet alors de mesurer l’évolution de la concentration des ions chrome dans le milieu réac-
tionnel.

1. Donner l’équation bilan de la réaction.


2. Citer deux moyens pouvant être utilisés pour accélérer la réaction.
3. Calculer la quantité de chaque réactif, et en déduire le réactif limitant.

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4. Définir la vitesse volumique v de la réaction.


5. Établir en détaillant le calcul la relation entre v et la vitesse volumique et la concentration des ions
Cr3+ .
6. A l’aide du graphe déterminer la vitesse instantanée de formation des ions Cr3+ à la date t = 20s.
7. Calculer la concentration maximale des ions chrome en fin de réaction. Cette valeur est-elle en accord
avec le graphe ?

Exercice 15 :
Données :
− Toutes les mesures sont prises à 25°C.
− Constante de cellule conductimétrique : k = 0,01 m.
− Le tableau suivant donne les valeurs des conductivités molaires ioniques des ions présents dans le milieu
réactionnel :
L’ion HCO2 − (aq) HO− (aq) Na+ (aq)
λ (S.m2 .mol−1 ) 5,46.10−3 19,9.10−3 5,01.10−3

Cet exercice a pour objectif de suivre l’évolution, au cours du temps, de la réaction du méthanoate de
méthyle avec une solution d’hydroxyde de sodium. Cette transformation chimique est lente et totale.
Dans un bécher, on verse un volume V = 2.10−4 m3 d’une solution SB d’hydroxyde de sodium (Na+ (aq) ,
HO− (aq) ) de concentration CB = 10−2 mol/L, et on lui ajoute, à un instant to considéré comme origine des
dates, une quantité de matière nE de méthanoate de méthyle égale à la quantité de matière nB d’hydroxyde
de sodium dans la solution SB à l’origine des dates.
On considère que le volume du mélange réactionnel reste constant V = 2.10−4 m3 .
L’étude expérimentale a permis d’obtenir la courbe représentant les variations de la conductance G en
fonction du temps. (figure ci-dessous).

On modélise la transformation étudiée par l’équation chimique suivante :



HCO2 CH3(aq) + HO(aq) −→ HCO2− (aq) + CH3 OH(aq)

1. Faire l’inventaire des ions présents dans le mélange réactionnel a un instant t.

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2 BAC BIOF Soutien et Renforcement

2. Dresser le tableau descriptif d’avancement de cette réaction.


3. Montrer que la conductance G du milieu réactionnel, à un instant t, vérifie la relation :

G = −0, 72.x + 2, 5.10−3 (S)

4. Montrer que la vitesse volumique v(t) de la réaction est :


dG
v(t) = −6, 94.103 .
dt
5. Déterminer v(t), en mol.m−3 .min−1 , aux instants t0 = 0 et t1 = 80 min. Que peut-on conclure ?
6. Calculer les valeurs de G0 la conductance à l’instant t0 et de Gf la conductance du milieu réactionnel
à l’état final du système chimique.
7. Définir le temps de demi-réaction t1/2 . et montrer qu’à l’instant t = t1/2 la conductance G peut
G0 − Gf
s’écrire sous la forme :G1/2 = . Calculer G1/2 .
2
8. Déterminer la valeur de t1/2 .
9. Une diminution de la température du milieu réactionnel permet de : (Choisir la bonne réponse)

(A) :réduire t1/2 (B) :augmenter t1/2 (C) :aucune influence (D) :autre réponse

Exercice 16 :
L’eau de javel est un produit chimique d’utilisation courante. C’est un désinfectant très efficace contre
les contaminations bactériennes et virales. Durant la conservation de l’eau de javel, les ions hypochlorite
ClO− contenus dans cette eau se décomposent selon l’équation de réaction :
− −
2ClO(aq) −→ 2Cl(aq) + O2(g)

Dans des conditions expérimentales déterminées, on obtient les courbes au-dessous représentant l’évolution
de [ClO− ]=f(t) à deux températures θ1 et θ2 .avec V le volume de la solution étudiée supposée constant
et C0 =[ClO− ]0 la concentration molaire de ClO− à t=0s.

1. Dresser le tableau d’avancement de la réaction.


2. Monter que la concentration des ions hypochlorite s’écrit sous la forme :
2x
[ClO− ] = C0 −
V
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3. Donner la relation mathématique de la vitesse volumique de réaction.


4. Trouver, pour la température θ1 , la vitesse volumique de réaction à l’instant t=0 exprimée en :
mol.L−1 .semaine−1 .
5. Définir le temps de demi-réaction.
C0
6. Montrer que la concentration molaire des ions hypochlorite à l’instant t=t1/2 est .déduire alors
2
graphiquement t1/2 pour l’expérience réalisée à la température θ2 .
7. Comparer θ1 et θ2 en justifiant la réponse.

Exercice 17 :
La réaction entre l’aluminium et l’acide chlorhydrique, lente et totale. A la température de 20°C On met
dans un bêcher m=27g d’aluminium Al(S) et un volume V=20mL d’acide chlorhydrique (H3 + (aq) ,Cl− (aq) )
de concentration C=12.10−3 mol/L.
La courbe représente la variation de la conductivité σ en fonction du temps.

L’équation de réaction est :


+
6H3 O(aq) + 2Al(S) −→ 3H2(g) + 2Al(aq)
3+
+ 6H2 O(l)

1. Calculer la quantité de matière initiale des réactifs.


2. Dresser le tableau d’avancement.
3. Montrer que la conductivité d’écrit sous la forme : σ(t) = −9, 1.103 .x + 0, 511

4. Montrer que l’expression de la vitesse de la réaction s’écrit sous la forme : v(t) = K. , et donner
dt
la valeur de la valeur de la constante K. Préciser son unité.
5. Calculer la valeur de la vitesse à l’instant t=6min.
6. Calculer le temps de demi-réaction t1/2 .
Données :
λH3 O+ =35.10−3 S.m2 .mol−1 ; λCl+ =7,6.10−3 S.m2 .mol−1 ; λAl3+ =14.10−3 S.m2 .mol−1 ; M(Al)=27 g/mol ;

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