2ème Année du Baccalauréat (SM) Chimie 1

Chapitre 1 Transformations rapides et transformations lentes

1- Définitions
 Une transformation est dite rapide si elle s’effectue en une durée trop courte pour être suivie à
l’œil ou avec des instruments de mesure.
 Une transformation est dite lente si elle est susceptible d’être suivie à l’œil ou par des instruments
de mesure.
 La cinétique chimique est l'étude de l'évolution des systèmes chimiques au cours du temps.

2- Facteurs cinétiques

Un facteur cinétique est une grandeur qui influe sur la durée d’évolution d’une transformation
chimique.
 Plus la concentration initiale des réactifs est grande, plus la réaction est rapide.
 Plus la température du milieu réactionnel est élevée, plus la réaction est rapide.
 Utilisation d’un catalyseur rend la réaction plus rapide.
Exemple : Pour stopper une réaction, on refroidit brutalement le mélange (ajouter du glace), cette
méthode est appelée la trempe).

3- Vitesse de réaction
La vitesse volumique de réaction est définie, dans le système international, par la relation :
3 1
1 dx   v(t) : vitesse volumique de réaction (mol.m .s ) .
v(t)   
V dt  t  V : volume de la solution (m 3 ) .
dx  1
  : dérivée de l'avancement x par rapport au temps (mol.s )
dt  t
dx  x (mol)
la valeur de  est obtenue en évaluant le
dt  t
coefficient directeur de la tangente à la courbe
1  x 2  x1 
x  f (t) à la date t. D’où : v(t)   
V  t 2  t1 
Remarque : la vitesse volumique de la réaction
diminue avec le temps et finit par s’annuler à la
fin de la réaction. Et cela est dû à la diminution
de la concentration des réactifs au cours de la
transformation. t
(s)
4- Temps de demi-réaction
Le temps de demi-réaction noté t1/2 correspond au temps nécessaire pour que l’avancement soit
xf
parvenu à la moitié de sa valeur finale : x(t1/2 ) 
2
x max
 Si la transformation est totale ; x(t1/2 ) 
2
 Le temps de demi-réaction peut évaluer la durée de l’expérience

BENDAOUD Naoual 1
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Série d’exercices

Exercice 1 Réaction du sodium avec l’eau

Dès qu’il est en contact avec l’eau, le métal sodium réagit vivement : on observe un
 
dégagement de dihydrogène tandis que les ions sodium Na (aq) et hydroxydes HO (aq)
apparaissent dans la solution. L’équation de la réaction est :
 
2Na (s)  2H 2O(l)  2Na (aq)  2HO(aq)  H 2(g)
1. Cette réaction est-elle une réaction d’oxydoréduction ? justifier.
2. Quels sont les couples oxydant/réducteur mis en jeu ? Ecrire leurs demi-équations
d’oxydoréduction.
3. Identifier l’oxydant et le réducteur qui réagissent.

Exercice 2 Dismutation de l’eau oxygénée

L’eau oxygénée est une solution aqueuse de peroxyde d’hydrogène H2O2(aq) qui présente des propriétés à
la fois d’oxydant et de réducteur. Elle se décompose lentement par une réaction de dismutation. Les couples
mis en jeu sont H2O2(aq) / H2O(l) et O2(g) / H2O2(aq) .

Données :
 Masse molaire de peroxyde d’hydrogène : M  H 2 O 2   34 g.mol1 .
 Densité de l’eau oxygénée : d  1, 01 .
 Masse volumique de l’eau : 0  103 g.L1 .
 Volume molaire dans les conditions normales : V0  22, 4 L.mol1 .
1. Etablir l’équation de la réaction de dismutation.
2. Pourquoi la qualifie-t-on de dismutation.
3. Comment expliquer qu’en dépit de cette dismutation, on peut conserver plusieurs mois des flacons
d’eau oxygénée dans la pharmacie ?
4. L’étiquette d’un flacon d’eau oxygénée vendu en pharmacie porte l’indication : 6% de H 2 O 2 en
masse ( 100 g d’une solution de l’eau oxygénée contient 6g de peroxyde d’hydrogène H 2 O 2 ).
Déterminer la concentration de H2O2(aq)
5. Trouver, dans les conditions normales de température et de pression, le volume d’oxygène libéré
O 2 lors de la dismutation de 1L de H 2 O 2 .

Exercice 3 La réaction entre l’aluminium et le dibrome

On ajoute des morceaux d’aluminium métallique Al(s) au dibrome pur Br2(l) . Une réaction violente

se produit. On constate la formation d’un solide ionique blanc le bromure d’aluminium Al3  3Br  
1. Quels sont les couples oxydant/réducteur mis en jeu ?
2. Etablir l’équation de la réaction entre Al(s) et Br2(l) .
3. Calculer la masse maximale d’aluminium qui réagira avec V  4 mL de dibrome.

BENDAOUD Naoual 2
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Données :
1
 Masse molaire d’aluminium : M(Al)  27 g.mol .
 Masse molaire de brome : M(Br2 )  80g.mol1 .
 Densité de dibrome : d  3,1 .
 Masse volumique de l’eau : 0  103 g.L1 .

Exercice 4 l’évolution temporelle de la réaction d’oxydation des ions iodure

Deux groupes d’élèves veulent étudier l’évolution temporelle de la réaction d’oxydation des ions
 2
iodure I(aq) par les ions peroxodisulfate S2 O8(aq) dans des conditions expérimentales différentes.
 2 2
L’équation de cette réaction est : 2I(aq)  S2 O8(aq)  I2(aq)  2SO4(aq)
Les deux groupes ont préparé le même mélange qui contient un volume V1  50 mL d’une solution
aqueuse d’iodure de potassium  K (aq)

 I(aq)  de concentration C1  0,5mol.L1 et un volume

V2  50 mL d’une solution aqueuse de peroxodisulfate de sodium  2Na 

(aq)
2
 S2 O8(aq)  de
concentration C 2 .
Le mélange passe de l’incolore, au jaune puis au brun.
Le groupe A suit l’évolution de la réaction à la température ambiante, par contre le groupe B suit
l’évolution de la réaction dans un bain marie dont la température est maintenue à 80C .
A l’aide d’un protocole bien approprié, les deux groupes ont tracé les deux courbes qui traduisent
l’évolution de l’avancement x au cours du temps sur le même graphe.

1. Quels sont les couples oxydant/réducteur mis en jeu ?

2. La réaction est-elle lente ou rapide ? Justifier votre repense.
3. Identifier la courbe tracée par le groupe B. Justifier la réponse.
4. Dresser le tableau d’évolution de la réaction.
2
5. Montrer que S2 O8(aq) est le réactif limitant et déduire la valeur de C 2 .
6. Déterminer, pour chaque courbe, la valeur de la vitesse volumique initiale de la réaction.
7. Définir le temps de demi-réaction t1/2 et déterminer sa valeur pour chaque courbe.

BENDAOUD Naoual 3
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Exercice 5 Suivi de la dismutation de l’ion thiosulfate

On verse un volume V1  10 mL d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration
C1  5mol.L1 dans un volume V2  40 mL d’une solution de thiosulfate de sodium
2
(2Na aq  S2O32aq ) de concentration C2  0,5mol.L1 .
Le mélange blanchit progressivement par formation de soufre solide.
L’équation de la réaction s’écrit :
S2O32(aq)  2H (aq)


 S(s)  SO 2 (aq)  H 2O(l)
On suit la réaction en déterminant, par une méthode appropriée, la concentration des ions
thiosulfate.
Cette évolution est représentée par la courbe ci-après :

0,20

0,10

0
50 10 15 20 25
0 0 0 0
1. Quels sont les couples oxydant/réducteur mis en jeu ? Ecrire les deux demi-équations
d’oxydoréduction correspondantes.
2. Calculer la concentration initiale S2O32  des ions thiosulfate et celle des ions  H   .
i i
3. Dresser le tableau d’évolution de la réaction.
4. Calculer l’avancement maximal x max et conclure le réactif limitant.
5. établir l’expression de la vitesse volumique de la réaction chimique à l’instant t en fonction de
S2 O32  .
t
6. Déterminer la vitesse volumique initiale de la réaction.
7. Définir le temps de demi-réaction.
S2O32 
 2

8. Monter que : S2O3   i
et déterminer la valeur t1/2
t1/2 2

Exercice 6 Chimie et spéléologie

Dans la cadre d’un projet pluridisciplinaire sur le thème de la spéléologie, des élèves de
terminale doivent faire l’exploration d’une grotte où ils risquent de rencontrer des nappes

BENDAOUD Naoual 4
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de dioxyde de carbone CO2 . A teneur élevée, ce gaz peut entraîner des évanouissements
et même la mort. Le dioxyde de carbone est formé par action des eaux de ruissellement
acides sur le carbonate de calcium CaCO3 présent dans les roches calcaires. Le professeur
de chimie leur propose d’étudier cette réaction.

Données :
- Température du laboratoire au moment de l’expérience :   25C soit T  298K .
- Pression atmosphérique : patm  1,02.105 Pa .
- Constante des gaz parfaits : R  8,31 (S.I) .
- Masse molaire du carbonate de calcium : M(Ca CO3 )  100 g.mol1 .
- Densité par rapport à l’air du dioxyde de carbone (gaz considéré comme parfait) : d  1,52 .
Dans un ballon, on réalise la réaction entre le carbonate de calcium
CaCO3 et l’acide chlorhydrique  H 3O(aq)  
 Cl(aq)  . Le dioxyde de
carbone formé est recueilli, par déplacement d’eau, dans une éprouvette
graduée. (Voir Figure ci-contre)
Un élève verse dans le ballon un volume V  100 mL d’acide
chlorhydrique de concentration C  1.101 mol.L1 .
A la date t  0 , il introduit rapidement dans le ballon une
masse m  2 g de carbonate de calcium, tandis qu’un 100
camarade déclenche un chronomètre. Les élèves relèvent
les valeurs du volume V(CO2 ) de dioxyde de carbone 80
dégagé en fonction du temps. 60
La courbe ci-contre représente l’évolution du volume
V(CO2 ) avec le temps. 40
La réaction chimique étudiée peut être modélisée par
20
l’équation :
 2 t(s)
CaCO3(s)  2H3O(aq)  CO2(g)  Ca (aq)  3H 2 O(l) 0
20 40 60 80 100
1. Dans quelle partie de la grotte le dioxyde de carbone
est-il susceptible de s’accumuler ?
2. Déterminer les quantités de matières initiales de chacun des réactifs.
3. Dresser le tableau d’avancement du système.
4. Calculer l’avancement maximal x max et conclure le réactif limitant.
5. Trouver l’expression d’avancement x de la réaction à l’instant t en fonction du volume V(CO2 )
. Calculer sa valeur numérique à t  30 s
6. Calculer le volume maximal V(CO2 ) max de gaz susceptible d’être recueilli dans les conditions
de l’expérience.
7. Exprimer la vitesse volumique de réaction en fonction de V(CO2 ) . Déterminer sa valeur
initiale.
8. Sans calcul, dire comment varie la vitesse volumique au cours du temps ?
9. Définir le temps de demi-réaction t1/2 et déterminer graphiquement sa valeur.
10. La température de la grotte qui doit être explorée par les élèves, est inférieure à 25C . Quel
est l’effet de cet abaissement de température sur la vitesse volumique initiale de réaction ?

BENDAOUD Naoual 5
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Exercice 7 Suivi conductimétrique

Cet exercice a pour but le suivi conductimétrique de l’évolution de la réaction du

méthanoate de méthyle avec la solution d’hydroxyde de sodium.
Données :
- Toutes les mesures ont été prises à 25°C.
- On exprime la conductance G à l’instant t par la relation : G  k      X  , avec
i i  i la
conductivité molaire ionique de l’ion Xi ;  Xi  sa concentration dans la solution et k la
constante de la cellule conductimétrique, sa valeur k  0, 01m .
- Le tableau suivant donne les valeurs des conductivités molaires ioniques des ions présents dans
le milieu réactionnel.

ion Na aq 
HO aq HCO 2(aq)
 (S  m2  mol1 ) 5, 01.103 19,9.103 5, 46.103

- On néglige la concentration des ion H 3O aq devant les concentrations des ions présents dans le
milieu réactionnel.
On verse dans un bêcher un volume V  2.104 m3 d’une solution SB d’hydroxyde de sodium
 Na 
aq

 HO aq  de concentration CB  10 mol.m3 , et on lui ajoute à l’instant t 0 pris comme origine
des dates, la quantité de matière n E de méthanoate d’éthyle égale à la quantité de matière n B
d’hydroxyde de sodium dans la solution SB à l’origine des dates.
(On suppose que le volume du mélange reste constant V  2.104 m3 )
L’étude expérimentale a permis de tracer la courbe représentant les variations de la conductance G
en fonction du temps (figure 1).
On modélise la transformation étudiée par l’équation chimique suivante :

HCO2CH3(aq)  HO(aq)   HCO(aq)2-
+ CH3OH (aq)
6. Faire l’inventaire des ions présents dans le
mélange à un instant t. G (ms)
7. Dresser le tableau d’avancement de cette
transformation chimique. 2,5
8. Etablir l’expression de la conductance G en
fonction de l’avancement x. 2
9. Interpréter la diminution de la conductance
pendant la réaction. 1,5
10. Trouver le temps de demi-réaction t1/2 . 1
11. Établir l’expression de la vitesse
volumique v en fonction du volume V et la 0,5
dG
dérivé de la conductance en fonction 0 10 20 30 40 50 60 70 t (min)
dt
du temps.
12. Déterminer en mol  m 3  min 1 la valeur de la vitesse volumique à l’instant t  0 .

Exercice 8 Mesure du taux d’alcoolémie

BENDAOUD Naoual 6
2ème Année du Baccalauréat (SM) Chimie 1

L'alcool au volant est l'une des principales causes de mortalité sur les route. Il est impliqué
dans 30 % des accidents mortels. Pour limiter la conduite en état d’ivresse, les agents de
l’autorité (polices et gendarmes) ont instauré des campagnes de prévention et renforcé les
contrôles d'alcoolémie sur le territoire national.
Cet exercice a pour but la mesure du taux d'alcool (éthanol, de la formule brute C2 H6O ) dans le
sang d’un conducteur à partir de la réaction chimique suivante :
3CH3CH2OH aq   2Cr2O72 aq  16H  aq   3CH3COOH aq   4Cr 3 aq   11H 2O l
Cette réaction est lente et totale, son évolution peut être suivie par dosage des ions  Cr2 O 72  .

Donnée : Masse molaire moléculaire de l’éthanol : M  46g.mol1 .

À la date t  0 , on mélange V1  2, 0 mL de sang prélevé au bras d’un conducteur avec
V2  10, 0 mL d’une solution aqueuse
acidifiée de dichromate de potassium
 2K 
 Cr2O 72  de concentration
molaire C  2, 0 102 mol.L1 . 16,66
Un suivi temporel obtenu par dosage 16,4
des ions dichromate  Cr2 O 72  a 0
16,1
permis de tracer la courbe ci-contre. 5
15,9
1. Dresser le tableau d’avancement 0
de la transformation chimique en 15,65
désignant par n 0 la quantité de
matière initiale d’alcool présente 0 2,5 5 7,5 10 12,5 15 17,5 t (min)
dans les 2,0 mL de sang, et par n1
la quantité de matière initiale en ions dichromate introduite dans le mélange réactionnel.(Les
ions H  étant en excès).
2. Etablir la relation existant entre l’avancement x de la réaction, la concentration en ions
dichromate  Cr2 O 72  dans le mélange, les volumes V1 ; V2 et la concentration C.
3. Donner la définition de la vitesse volumique de la réaction ; déterminer sa valeur à l’instant
initial t 0 ; à t1  7,5min et à t 2  22,5min .
4. Justifier la variation de la vitesse volumique au cours du temps.
5. Calculer l’avancement maximal, en déduire le réactif limitant.
6. Le taux autorisé d’alcool est de 0,5g dans 1L de sang. Le conducteur est‐il en infraction ?
7. Déterminer la valeur de t1/2 le temps de demi-réaction t1/2 .
8. Un autre conducteur a été soumis aux mêmes analyses dans les mêmes conditions, le résultat
 le temps de demi-réaction dans ce cas.
montre que le taux d’alcool est de 1,5g / L . Soit t1/2
Comparer t1/2  et t1/2 .

Exercice 9 La dissociation du pentaoxyde de diazote

Les oxydes d'azote ( N 2 O3 , NO , NO 2 , etc.) sont émis dans l'atmosphère par les
installations de chauffage, les automobiles, les centrales thermiques, les volcans ou les
orages.

BENDAOUD Naoual 7
2ème Année du Baccalauréat (SM) Chimie 1

Ils participent à trois phénomènes différents de pollution atmosphérique :

 formation de pluies acides, de composés oxydants tels que l'ozone),
 augmentation de l'effet de serre
 pollution photochimique (création.
À température élevée, le pentaoxyde de diazote, de formule N 2 O5 , se décompose selon la réaction
lente et totale modélisée par l’équation suivante : 2 N 2 O5 (g) 
 4 NO 2 (g)  O 2 (g)
On se propose d'étudier la cinétique de cette réaction lente et totale.
Données :
 On considère que tous les gaz sont parfaits ;
 La constante des gaz parfaits : R  8,31 (SI)
On place du pentaoxyde de diazote dans une enceinte fermée, initialement vide, de volume
V  0,5L munie d’un baromètre pour mesurer la pression totale à l’intérieur de l’enceinte à une
température constante T  318K (voir figure 1)
A t  0 , on mesure la pression à l’intérieur de l’enceinte on trouve : p0  4,638.104 Pa ; la figure
2 représente les variations du rapport p p0 en fonction du temps.

2,5
2
1,5
1
0,5

0
0 10 20 30 40 50 t (min)
Figure 1 60 70 Figure 2

4. Calculer la quantité de matière n 0 du pentaoxyde de diazote dans le volume V à t  0 .

5. Calculer l’avancement maximale x max de cette réaction.
6. Exprimer n T , la quantité de matière totale des gaz dans le volumes V à l’instant t en fonction
de n 0 et x l’avancement de la réaction à l’instant t.
p 3x
7. En appliquant l’équation d’état des gaz parfaits, établir la relation suivante :  1
p0 n0
8. Établir l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de n 0 , V et la dérivée par
p
rapport au temps de la fonction f (t)  . Calculer sa valeur à t  0 .
p0
p  pmax
9. Démontrer que l'expression de t1/2 est déterminer à partir de la relation : p1/2  0
2
10. En exploitant la figure 2 déterminer la valeur de t1/2 .
11. On considère maintenant que l’expérience s’effectue dans un bain marie à 50°C ; Représenter
sur la figure 2 l’allure de la courbe obtenue. Justifier.

BENDAOUD Naoual 8
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Correction de la Série d’exercices

Exercice 1 Réaction du sodium avec l’eau

4. La réaction du sodium avec l’eau est une réaction d’oxydoréduction parce qu’il y a transfert
d’électrons.
5. Les couples oxydant/réducteur mis en jeu et leurs demi-équations d’oxydoréduction :

 Na (aq) / Na (s) : Na Na   e .
 H 2 O(l) / H 2(g) : 2H 2 O(l)  2e  
2HO(aq)  H 2(g)
6. L’oxydant est l’eau H 2 O car elle capte les électrons et le réducteur est le sodium Na car il cède
les électrons.

Exercice 2 Dismutation de l’eau oxygénée

13. L’équation de la réaction de dismutation.
 Demi-équation d’oxydation : O 2(g) / H 2 O 2(aq) : H 2 O 2(aq) O 2(g)  2H   2e 
 Demi-équation de réduction : H 2 O 2(aq) / H 2 O(l) : H 2 O 2(aq)  2H   2e  2H 2 O(l)
 L’équation de la réaction : 2H2O2(aq) 
 O2(g)  2H2O(l)
14. On la qualifie de dismutation parce que le peroxyde d’hydrogène H 2 O 2 joue à la fois le rôle
d'oxydant et de réducteur.
15. On peut conserver plusieurs mois des flacons d’eau oxygénée dans la pharmacie car elle se
décompose lentement.
16. La concentration de H2O2(aq)
n(H 2 O 2 ) m H 2 O2
On sait que :  H 2 O 2   
VS M(H 2 O 2 )  VS
 m m H 2 O2 d 0
Et comme : d  et   S on trouve :  H 2O2   
0 VS mS M(H 2O2 )
6 1,01103
A.N :  H2O2     1, 78 mol.L1
100 34
17. Le volume d’oxygène libéré O 2 lors de la dismutation de H 2 O 2 :
Le tableau d’avancement :
Equation de la réaction 2H2O2(aq)   O2(g)  2H2O(l)
Etat du système avancement Quantité de matière (mol)
Etat initiale 0  H 2O2   VS 0 excès
Etat intermédiaire x  H 2O2   VS  2x x excès

Etat finale x max  H 2O2   VS  2x max x max excès

D’où : n(O2 )  x max 

 H2O2   VS
2
V(O 2 )  H O   VS  V0 A.N : V O  20 L .
Et comme n(O 2 )  , on trouve : V  O 2   2 2  2
V0 2

BENDAOUD Naoual 9
2ème Année du Baccalauréat (SM) Chimie 1

Exercice 3 La réaction entre l’aluminium et le dibrome


1. Les couples oxydant/réducteur mis en jeu : Al3(aq) / Al(s) et Br2(l) / Br  .
2. L’équation de la réaction :
 
 Demi-équation d’oxydation : Al3(aq) / Al(s) : Al(s) Al3(aq)  3e .
 Demi-équation de réduction : Br2(l) / Br  : Br2(l)  2e  2Br  .
 L’équation de la réaction : 3Br2(l)  2Al(s)   6Br   2Al3(aq)

.
3. La masse maximale d’aluminium :
Pour avoir un mélange stœchiométrique il faut que les deux réactifs soient limitant.
n i  Br2   3x max  0 2
En effet ;  soit : n i  Al    n i  Br2 
n i  Al   2x max  0 3
2d 0  V  M(Al)
D’où : mi  Al   A.N : mi  Al   2, 79 g .
3M(Br2 )

Exercice 4 l’évolution temporelle de la réaction d’oxydation des ions iodure

2 2 
1. Les couples oxydant/réducteur : S2O8(aq) / SO 4(aq) et I 2(aq) / I(aq) .
2. La réaction est lente parce que le mélange devient progressivement coloré.
3. La courbe tracée par le groupe B est la courbe 1 car l’évolution d'un système chimique est
d'autant plus rapide que sa température est élevée.
4. Le tableau d’avancement :
 2 2
Equation de la réaction 2I(aq)  S2O8(aq) 
 I 2(aq)  2SO4(aq)
Etat du système avancement Quantité de matière (mol)
Etat initiale 0 C1V1 C2 V2 0 0
Etat x C1V1  2x C2 V2  x x 2x
intermédiaire
Etat finale x max C1V1  2x max C2 V2  x max x max 2x max

5. Le réactif limitant :

Supposons que l’ion I (aq ) est le réactif limitant donc sa quantité de matière finale doit être nulle

 n (I
f

aq )  C1.V1  2x max  .
Remplaçant x max par sa valeur (à partir du graphe on trouve x max  10 mmol ).

A.N : n f (Iaq )  0,5  50.103  2 10.103  5.103  0 .
2
D’où le réactif limitant est S2 O8(aq) .
2
 la valeur de C 2 : puisque l’ion S2 O8(aq) est un réactif limitant donc C2 V2  x max  0
x max
D’où : C2  A.N : C2  0, 2 mol.L1 .
V2
1 dx(t)
6. La vitesse volumique de la réaction : v(t)  .
 V1  V2  dt
1 7.103
 pour la courbe 1 (groupe B) : v1 (0)  6
  0, 23 mol.m3 .s1 .
100.10 5  60

BENDAOUD Naoual 10
2ème Année du Baccalauréat (SM) Chimie 1

1 3,5.103
 pour la courbe 2 (groupe A) : v2 (0)  6
  0, 058 mol.m3 .s1 .
100.10 10  60
7. le temps de demi-réaction t1/2 est la durée au bout de laquelle l’avancement atteint la moitié de
x x
sa valeur finale : x(t1/2 )  f  max .
2 2
 pour la courbe 1 on trouve : t1/2 (1)  5min  300s .
 pour la courbe 2 on trouve : t1/2 (2)  20 min  1200s .

Exercice 5 Suivi de la dismutation de l’ion thiosulfate

1. Les couples oxydant/réducteur mis en jeu :
2 2 
S2O3(aq) / S(s) : S2O3(aq)  6H(aq)  4e 2S(s)  3H2O(l) .
2
SO2(aq) / S2O3(aq) : 2
S2O3(aq) 
 2SO2(aq)  2H(aq)
 H2O(l) 


 4e .
2. Les concentrations initiales S2O32  et  H   :
i i

CV CV
S2O32   2 2 et i  H    1 1 .
i V1  V2 i V1  V2
A.N : S2O32   0, 4 mol.L1 et  H   1 mol.L1 .
i i
3. Le tableau d’évolution de la réaction :
Equation de la réaction S2O32(aq)  2H (aq)


 S(s)  SO2 (aq)  H 2O(l)
Etat du système avancement Quantité de matière (mol)
Etat initiale 0 C2 V2 C1V1 0 0 excès
Etat intermédiaire x C2 V2  x C1V1  2x x x excès

Etat finale x max C2 V2  x max C1V1  2x max x max x max excès

4. L’avancement maximal x max :

 x max1  C 2 V2
C 2 V2  x max1  0   x max1  0, 02 mol
On a :  soit :  C1V1 A.N : 
C1V1  2x max 2  0  x max 2  2  x max 2  0, 025 mol
D’où : x max  0, 02 mol et le réactif limitant est l’ion thiosulfate.
5. La vitesse volumique de la réaction :
1 dx 
La vitesse volumique de la réaction chimique est définie par la relation : v(t)   
V dt t
Et d’après le tableau d’avancement, on peut écrire : n(S2O32 ) t  C2 V2  x
C V x CV x
Donc : S2 O32   2 2  2 2  .
t V1  V2 V1  V2 V1  V2
CV x
Et comme S2O32   2 2 , on trouve : S2 O32   S2 O32   .
i V1  V2 t i V1  V2


Soit : x   V1  V2  S2O32   S2O32 
i t
 (1) .

d S2O32  d S2O32  d S2 O32 

D’où : v(t) 
d
dt

S2O3   S2O3  
2
i
2
t
dt
i

dt
t
 v(t)  
dt
t
.

6. La vitesse volumique initiale de la réaction :

BENDAOUD Naoual 11
2ème Année du Baccalauréat (SM) Chimie 1

0, 4  0,12
v(0)    5,6.103 mol.L1.s1
0  50
7. Le temps de demi-réaction est la durée au bout de laquelle l’avancement de la réaction est égal
x
à la moitié de l’avancement final : x(t1/2 )  f
2
S2 O3 
2

8. Monter que : S2 O32    i

et déterminer la valeur t1/2
t1/2 2
On a : x (t1/2 ) 
x max
2 
et d’après (1) : x t1/2   V1  V2   S2O32   S2O32 
i t1/2 

de plus, on a : x max  C2 V2 donc : (V1  V2 ) S2O32   S2O32 
i t1/2 
CV
 2 2
2
S2O3 
2


C2 V2
Soit : S2O32   S2O32   i
i t1/2 2(V  V )
1 2 2
S2 O32 
 2

D’où : S2O3   i
t1/2 2
- La valeur de t1/2 : graphiquement on trouve : t1/2  50 s .

Exercice 6 Chimie et spéléologie

11. Le dioxyde de carbone est plus dense que l’air (d  1) . Il va donc s’accumuler au voisinage
du sol, dans la partie inférieure de la grotte.
12. Les quantités de matières initiales de chacun des réactifs :
m
 n i  CaCO3    0,02 mol .
M
 n i  H 3O(aq)

  C. V  0, 01 mol .
13. Le tableau d’avancement du système :
 2
Equation de la réaction CaCO3(s)  2H3O(aq)  CO2(g)  Ca (aq)  3H 2O(l)
Etat du système avancement Quantité de matière (mol)
Etat initiale 0 0,02 0,01 0 0 En excès
Etat intermédiaire x 0,02-x 0,01-2x x x En excès

Etat finale x max 0, 02  x max 0, 01  2x max x max x max En excès

14. l’avancement maximal : 0, 01  2x max  0 d’où : x max  5.103 mol et le réactif limitant est l’ion

oxonium H3O(aq) .
15. L’expression d’avancement x en fonction du volume V(CO2 ) :
p
D’après le tableau d’avancement, on a : x  n  CO 2  d’où : x   V  CO 2  (1)
RT
1,02.105  50.106
à t  30 s d’après la courbe V(CO2 )  50 mL donc : x   2,06.103 mol .
8, 31 298
16. Le volume maximal V(CO2 ) max :
RT
On a : V  CO2 max   x max A.N : V  CO2 max  1, 214.104 m3  121, 4 mL .
p
17. la vitesse volumique de réaction en fonction de V(CO2 ) .

BENDAOUD Naoual 12
2ème Année du Baccalauréat (SM) Chimie 1

1 dx  p dV  CO2 t
On sait que : v(t)    et en utilisant la relation (1) on trouve : v(t)  
V dt t V  RT dt
1,02.105 80.106
vitesse volumique initiale : v(0)  3
  8, 24.104 mol.L1.s 1 .
100.10  8,31 298 40
18. La vitesse volumique diminue au cours du temps parce que le coefficient directeur de la tangente
à la courbe diminue.
19. Le temps de demi-réaction t1/2 est la durée au bout de laquelle l’avancement atteint la moitié
x
de sa valeur finale : x(t1/2 )  f . on trouve : t1/2  41s .
2
20. La température est un facteur cinétique. Si on la diminue à la date t  0 , la vitesse volumique
de réaction va diminuer à la même date. Il faut noter que la valeur de x max ne sera pas modifiée.

Exercice 7 Suivi conductimétrique

1. Les ions présents dans le mélange à l’instant t :

- Les ions sodium Na aq

- Les ions hydroxyde HO aq
- Les ions méthanoate HCO 2(aq)
2. Le tableau d’avancement :
Les quantités de matières initiales : n B  CBV  2.103 mol et n E  n B  2.103 mol
 
Equation de la réaction HCO2 CH3(aq)  HO(aq) 
 HCO2(aq) + CH3OH(aq)
Etat du système avancement Quantité de matière (mol)
Etat initiale 0 2.103 2.103 0 0
Etat intermédiaire x 2.103  x 2.103  x x x

Etat finale x max 2.103  x max 2.103  x max x max x max

3. L’expression de la conductance :

On sait que : G  k.  Na    Na     HO  HO    HCO  HCO2 
t t 2 t

CB V  x x
HO   ;  HCO2   et  Na    CB (ions spectateur).
t V t V t

  x  x
donc : G  k.   Na   CB   HO   CB     HCO  
  V  2
V
  HCO2   HO 
 
Soit : G   Na    HO k.CB  
 V
 k.x .
 
A.N : G  0, 72x  2,5.103 (1)
4. Interprétation : lors de la réaction, les ions HO disparaissent. Ils sont remplacés par des ions
HCO2 . Comme la conductivité molaire ionique des ions HCO2 est plus petite que celle des
ions HO , alors la conductance diminue pendant la réaction.
5. Le temps de demi-réaction :
x x
On a : x(t1/2 )  max  G(t1/2 )  0,72.x(t1/2 )  2,5.103  0,72. max  2,5.103 .
2 2
3 3
Avec x max  2.10 mol ; soit : G(t1/2 )  1,78.10 S  1,78mS

BENDAOUD Naoual 13
2ème Année du Baccalauréat (SM) Chimie 1

En utilisant la courbe, on trouve : t1/2  12 mn .

6. L’expression de la vitesse volumique :
1 dx  1 dG(t)
On sait que : v(t)    et en utilisant la relation (1) on trouve : v(t)   .
V dt t 0,72.V dt
7. La vitesse volumique initiale :
1 (2,5  1).103
v(0)  4
  0,52 mol  m3  min 1 .
0,72  2.10 0  20

Exercice 8 Mesure du taux d’alcoolémie

1. Tableau d’avancement :
Equation de la réaction 3CH3CH2 OH  2Cr2 O72 16H  
 3CH3COOH  4Cr 3  11H2 O
Etat du système avancement Quantité de matière (mol)
Etat initiale 0 n0 n1 En excès 0 0 En excès
Etat x n 0  3x n1  2x En excès 3x 4x En excès
intermédiaire
Etat finale x max n 0  3x max n1  2x max En excès 3x max 4x max En excès
n  2x CV2  2x
2. On a : Cr2 O72   1   Cr2 O72   V1  V2   CV2  2x .
V1  V2 V1  V2
1

Soit : x  CV2  Cr2O72   V1  V2 
2

3. La vitesse volumique de la réaction :
1 dx 
La vitesse volumique de la réaction chimique est définie par la relation : v(t)   
VT dt t

Donc : v(t)  

1 1 d CV1  Cr2 O7  VT
2

.

VT 2 dt

1 d Cr2O7 
2

D’où : v(t)   .
2 dt
1 16,66  15,65
- À t  0 , v(0)     6,73.102 mol.m3 .min 1 .
2 0  7, 5
1 16,15  15,90 
- À t1  7,5min , v(t1 )     1, 67.102 mol.m3 .min 1 .
2 5  12, 5
- À t 2  22,5min , v(t 2 )  0
4. La vitesse volumique de la réaction diminue ; cela est due à la diminution de la concentration
des réactifs au cours de la transformation.
5. L’avancement maximal :
1
  V

On a : x  CV2  Cr2O72   V1  V2  soit : x max  T Cr2O72   Cr2O72 
2 2 i f

De la courbe on trouve : Cr2O7   15, 90.10 mol.L et Cr2O7   16, 66.103 mol.L1 .
2 3 1 2
f i
6
Donc : x max  4,56.10 mol
Le réactif limitant est l’alcool parce que Cr2O72   0 .
f

6. La masse initiale d’alcool présente dans 2,0 mL de sang :

n 0  3x max  0  n 0  3x max  1,368.105 mol

BENDAOUD Naoual 14
2ème Année du Baccalauréat (SM) Chimie 1

D’où la quantité d’alcool présente dans 1L de sang : n  6,84.103 mol

et on a : m  n  M  0,31g  0,5 g d’où ; le conducteur n’est pas en infraction.
7. La valeur de t1/2 :
V
2
 i

x(t)  T Cr2O72   Cr2O72   Cr2O72  t  Cr2O72  i 
t
2x(t)
VT
.

x
A t  t1/2 on écrit : Cr2O72   Cr2O72   max  16, 28 mmol.L1 .
t1/2 i VT
A partir de la courbe on obtient : t1/2  3, 75 mn
  t1/2 parce que la réaction devient plus rapide lorsqu’on augmente la concentration initiale
8. t1/2
des réactifs.

Exercice 9 La dissociation du pentaoxyde de diazote

12. La quantité de matière n 0 :
pV
Equation d’état d’un G.P : p0 V  n 0 RT  n 0  0
RT
3
4,638.10  0,5.10
4
A.N : n 0   8,77.103 mol
8,31 318
13. L’avancement maximale.
Equation de la réaction 2 N 2 O5 (g) 
 4 NO 2 (g)  O 2 (g)
Etat du système avancement Quantité de matière (mol)
Etat initiale 0 n0 0 0
Etat intermédiaire x n 0  2x 4x x

Etat finale x max n 0  2x max 4x max x max

n0
D’où : x max   4,385.103 mol
2
14. La quantité de matière totale :
D’après le tableau d’avancement on trouve : n T  (n 0  2x)  4x  x  n 0  3x .
p nT
15. On sait que : p0 V  n 0 RT et pV  n T RT donc : 
p0 n 0
p n 0  3x p 3x
Soit :  d’où :  1 (1) .
p0 n0 p0 n0
16. L’expression de la vitesse volumique :
1 dx  n  p 
On sait que : v(t)    et d’après la relation (1) on trouve : x  0   1
V dt t 3  p0 
1 d n  p  n d  p 
Donc : v(t)    0   1   0   
V dt  3  p0   3V dt  p0 
d  p  2,5  1
à t 0 ;    4,16.102 soit :
dt  p 0  36  0
8,77.103
v(0)   4,16.102  2, 44.104 mol.L1.s1
3  0, 5
17. Démonstration :

BENDAOUD Naoual 15
2ème Année du Baccalauréat (SM) Chimie 1

p 3
On a : (t)  1  x(t)
p0 n0
p 3 3
A t  t1/2 ; (t1/2 )  1  x(t1/2 )  1  x max
p0 n0 2n 0
n0  p  n 0  p max 
Or, on a : x    1  x max    1
3  p0  3  p0 
p 1p  p  pmax
Donc : 1/2   max  1 . d’où : p1/2  0
p0 2  p0  2
 p 1
18. La valeur de t1/2 :      2,5  1  1, 75 à partir de la courbe, on obtient : t1/2  12 min
 p0 1/2 2
19. L’allure de la courbe :
Lorsqu’on augmente la température du milieu réactionnel, la transformation devient plus rapide.

2,5
2
1,5
1
0,5

0
0 10 20 30 40 50 t (min)
60 70

Figure 2

BENDAOUD Naoual 16