DS2 spécialité TS

Exercice-1 : Corrosion et protection des métaux

La corrosion est un fléau industriel. On estime en effet que 20% de la production mondiale d'acier (mélange de fer
et de carbone, contenant moins de 2% de carbone) sont perdus chaque année sous forme de rouille. On a observé
que l'oxydation du fer par le dioxygène était accentuée en milieu humide et salé.
Pour comprendre ce phénomène, un professeur de chimie propose à ses élèves de réaliser quelques expériences
simples.

- Pour commencer, les élèves effectuent en tubes à essai, des tests caractéristiques dont les résultats sont
rassemblés dans te tableau suivant :

Ions à tester Réactif test Observations Résultat du test

ion hexacyanoferrate (III)
Tube 1 Ion fer II: Fe2+(aq) Coloration bleue Mise en évidence des ions Fe 2+(aq)
[Fe(CN)6] 3-

ion hexacyanoferrate (III)

Tube 2 Ion zinc ll : Zn2+(aq) Précipité blanc Mise en évidence des ions Zn 2+(aq)
[Fe(CN)6] 3-

Tube 3 ion hydroxyde : HO –(aq) Phénolphtaléïne Coloration rose Mise en évidence des ions HO –(aq)

- Ensuite, ils disposent dans deux boîtes de Pétri, des clous en fer selon le protocole suivant :

Boîte de Pétri (1) Boîte de Pétri (2)

Clou en fer (Fe(s))
Clou en fer (Fe(s)) Lame de zinc (Zn(s))

Clou en fer seul Clou en fer en contact avec une lame de zinc

Ils préparent à chaud un mélange d'eau salée, de solution aqueuse d'hexacyanoferrate III de potassium, de
phénolphtaléïne et de gélifiant. Ils versent ce mélange dans les deux boîtes de Pétri et laissent refroidir une heure
jusqu'à ce que le gel fige.

1. Exploitation de l'expérience réalisée dans la boîte de Pétri (1).

1.1. On observe que les parties extrêmes du clou (pointe et tête) sont entourées d'une zone bleue alors que la
partie centrale est entourée d'une zone rose.
Quels sont les ions apparus dans les parties extrêmes et dans la partie centrale du clou ?

1.2. Écrire la demi-équation électronique traduisant la transformation du métal fer aux extrémités du clou.

1.3. La demi-équation électronique traduisant la transformation qui a lieu dans la partie centrale du clou s'écrit :

O2 (dissous) + 2 H2O (l) + 4 e – = 4 HO – (aq)

En déduire l'équation de la réaction d'oxydoréduction modélisant la transformation chimique se produisant à la

surface du clou.

1.4. Pour interpréter les observations faites dans la boîte de Pétri (1), on suppose que le clou se comporte comme
une micropile, puisque l'oxydation et la réduction se produisent dans des zones distinctes (pour simplifier, on
étudiera la partie centrale et une seule des deux extrémités). Comme dans toute pile classique, l'électroneutralité
du milieu est assurée par le déplacement des ions, ici dans le gel salin.

Compléter la figure 1, de L'ANNEXE À RENDRE AVEC LA COPIE, en indiquant :

- Les zones d'oxydation et de réduction.
- Les zones anodique et cathodique.
2. Exploitation de l'expérience réalisée dans la boîte de Pétri n°2

2.1. Le clou est entouré quasi uniformément d'une zone rose alors que la lame de zinc est entourée d'une
zone blanche.
Quel est, des deux métaux, celui qui est oxydé ? Justifier.

2.2. Utiliser les résultats de cette expérience pour expliquer pourquoi les constructeurs de bateaux fixent des
blocs de zinc sur la coque en acier des navires.

2.3. Un marin veut s'assurer de la bonne protection de la coque de son bateau par ce procédé. Pour cela, il
branche un voltmètre, en mode continu, entre la coque en acier et le bloc de zinc. La borne V du voltmètre
étant relié à la coque en acier et la borne COM au bloc de zinc, le voltmètre indique Vacier – VZn = 320 mV.
2.3.1. En admettant que l'association {coque en acier, eau de mer, bloc de zinc} forme une pile, déduire
de cette mesure les polarités de cette pile.
2.3.2. La protection est-elle assurée ? Justifier.

3. Protection par revêtement métallique : Electrozincage.

L'un des procédés utilisé pour protéger l'acier de la corrosion est de l'isoler de l'atmosphère en le recouvrant
d'un revêtement métallique. Des plaques d'acier sont ainsi recouvertes d'une fine couche de zinc, on dit
qu'elles sont « galvanisées ».

Pour cela, on procède à l'électrolyse d'une solution aqueuse de sulfate de zinc (II) (Zn 2+(aq) + SO42-(aq)).
Dans ce bain électrolytique, on plonge une plaque à recouvrir et on utilise une lame de zinc comme seconde
électrode.

3.1. Compléter le schéma de la figure 2 de L'ANNEXE À RENDRE AVEC LA COPIE, en indiquant :

- où se forme le dépôt de zinc ;

- la demi équation électronique traduisant la transformation ayant lieu sur la plaque de fer ;
- le sens de déplacement des électrons dans les conducteurs métalliques ;
- les polarités du générateur ;
- la demi équation électronique traduisant la transformation ayant lieu sur la lame de zinc.

3.2. La plaque d'acier a une surface totale de 10 m². On veut déposer une couche de zinc de 0,10 mm
d'épaisseur, ce qui correspond à un volume de zinc égal à 1,0  10 3 cm3. L'intensité du courant est maintenue
constante et égale à 1,0 kA.
3.2.1. Calculer la masse de zinc à déposer.
3.2.2. En déduire la quantité d'électrons (en mol) devant traverser le circuit.
3.2.3. En déduire la durée de l'électrolyse.

Données: Masse volumique du zinc :  = 7,14 g.cm-3

Masse molaire du zinc : M = 65,4 g. mol–1
Constante d'Avogadro : NA = 6,02  1023 mol-1
Charge élémentaire : e = 1,60  10 –19 C
1Faraday = la charge d’une mole d’électrons : 1F = 96500 C .mol –1
 Exercice-2 : comment protéger la coque d’un bâteau de la corrosion ?

La corrosion est un phénomène bien connu des marins. Les bateaux dont la coque est en acier en sont
victimes et doivent en être protégés. Une méthode de protection consiste à poser à la surface de la coque
des blocs de métal que l’on appelle « anodes sacrificielles ».

Anode sacrificielle

Image provenant du site www.hisse-et-oh.com

L’objectif de l’exercice est d’évaluer, à l’aide des documents ci-après, la masse de l’anode sacrificielle nécessaire à la
protection d’un bateau.

Document 1. Le phénomène de corrosion

La corrosion d’un métal M est sa transformation à l’état de cation métallique Mk+ par réaction avec le dioxygène dissous
dans l’eau.

Le métal perd un ou plusieurs électrons, il est oxydé selon la demi-équation rédox :

M Mk+ + k e-.
Une mole de métal oxydé produit k moles d’électrons.

Document 2. Potentiels standard de différents métaux

Pour prévoir les réactions d’oxydoréduction, on peut s’appuyer en première approche sur l’échelle suivante,
appelée échelle des potentiels standard. Tous les couples oxydant/réducteur peuvent être classés par leur
potentiel standard.
Échelle des potentiels standard de quelques couples à 20°C :

Élément Couple Potentiel standard (V)

2+
Plomb Pb / Pb -0,126
2+
Étain Sn / Sn -0,138
2+
Nickel Ni / Ni -0,257
2+
Fer Fe / Fe -0,447
2+
Zinc Zn / Zn -0,760
3+
Aluminium Al / Al -1,67
2+
Magnésium Mg / Mg -2,37

Lorsque deux métaux sont en contact et peuvent être oxydés par le dioxygène, c’est celui dont le couple a
le potentiel standard le plus faible qui s’oxyde : il constitue l’anode et protège l’autre métal qui ne réagira
pas.
Document 3. Protection d’un bateau avec coque en acier
Lors de l’oxydation de l’anode sacrificielle, il s’établit un courant de protection au niveau de la surface S de la coque
immergée. Sa densité de courant moyenne, intensité de courant par unité de surface, vaut :
-2
j = 0,1 A.m .

Ce courant a son origine dans la charge électrique échangée lors de la réaction d’oxydo-réduction.
L’intensité I d’un courant électrique peut s’exprimer en fonction de la charge électrique Q échangée au cours de la
réaction pendant une durée t :
Q
I
t
où, dans le système international, I s’exprime en ampère (A), Q en coulomb (C) et t en seconde (s).

Résolution de problème

Questions préalables
 Un bateau possède une coque en acier donc composée essentiellement de fer. Écrire la demi-
équation de l’oxydation du fer métallique en considérant uniquement les couples du document
2.

 Citer en justifiant votre réponse, les métaux du tableau du document 2 susceptibles de protéger
la coque en acier d’un bateau. Pourquoi l’anode utilisée est-elle qualifiée de « sacrificielle » ?

Problème
On désire protéger pendant une année la coque en acier d’un bateau par une anode sacrificielle en zinc. La surface de
coque immergée dans l’eau de mer vaut S = 40 m². Une anode sacrificielle sur une coque de bateau doit être remplacée
quand elle a perdu 50 % de sa masse.

Quelle est la masse totale d’anode sacrificielle en zinc qu’on doit répartir sur la coque pour la protéger pendant une
année ? Exercer un regard critique sur la valeur trouvée.

Données :
 Masse molaire du zinc : M = 65,4 g.mol-1
 Une mole d’électrons possède une charge électrique q = 9,65×104 C

Remarque :
L’analyse des données, la démarche suivie et l’analyse critique du résultat sont évaluées et nécessitent d’être
correctement présentées.
 ANNEXE
À RENDRE AVEC LA COPIE

Figure 1 Tête

Clou

Zone

Zone

générateur

Figure 2 E

Lame de zinc Plaque de fer

Demi-équation électronique : Demi-équation électronique :

Solution aqueuse de
sulfate de zinc