Lycee……………….. TD1: Les Transf Rapides et les Transf Lentes – Suivi 2bac.

SM-BIOF - 2019/2020
Kalaa des Sraghnas Temporel d’1 Transf chimique – Vitesse d’une Réaction Prof : Brahim Noureddine

Exercice : 1 les Facteurs cinétiques .

On réalise successivement les trois mélanges ci-dessous (pour chacun des trois mélanges, l'eau oxygéné est introduite à

l'instant t=0 s).Dans les trois mélanges, l'acide sulfurique est en large excès.

- La courbe ci-contre donne les concentrations en diiode formé en fonction du temps.

1- Ecrire l'équation de la réaction étudiée. On donne : I2(aq)/I-(aq) et H2O2 (aq) /H2O(l) .

2- Calculer, la concentration molaire de l'eau oxygénée et des ions iodure, pour chaque mélange.

3- Attribuer à chaque courbe numérotée le mélange correspondant A, B ou C en justifiant.

4- Préciser (en justifiant) dans chaque cas le réactif limitant en déduire pour chaque mélange, les concentrations finales

en diiode lorsque la réaction est terminée.

5- A t= 30 min, les réactions sont-elles terminées dans les trois cas ? Justifiez la réponse.

Mélange Mélange
Mélange C
A B
Acide sulfurique 0,1 mol/L 10 mL 10 mL 10 mL
Solution iodure 0,1 mol/L 18 mL 10 mL 10 mL
Eau oxygénée 0,1 mol/L 2 mL 2 mL 1 mL
Eau distillée 0 mL 8 mL 9 mL

Exercice : 1 Suivi par dosage d’un produit .

On étudie la cinétique de la transformation lente au cours de laquelle le peroxyde d’hydrogène (H 2O2) oxyde les ions

iodure (I-) en solution aqueuse acidifiée. L’équation de la réaction est la suivante :

H2O2 (aq) + 2 I- (aq) + 2 H+ (aq)  I2 (aq) + 2 H2O (l) (1)

A l’instant t = 0 s, on mélange dans un erlenmeyer un volume V1=100,0mL d’eau oxygénée (solution aqueuse de

peroxyde d’hydrogène), de concentration C1= 3,00.10-2 mol.L-1, avec un volume V2 =100,0 mL de solution aqueuse

d’iodure de potassium, de concentration en soluté apporté C 2 = 1,00.10-1 mol.L-1, ainsi que 20mL d’acide sulfurique de

concentration [H+(aq)] =1,0 mol.L-1.

On répartit le mélange réactionnel dans 10 béchers, à raison d’un volume V = 20,0mL par bécher. On se propose

d’étudier expérimentalement l’évolution temporelle de ces 10 nouveaux systèmes chimiques identiques.

A l’instant de date t = 5 min, on ajoute rapidement de la glace dans le premier bécher et on dose le diiode formé à l’aide

d’une solution aqueuse de thiosulfate de potassium (2K + + S2O32-) de concentration en soluté apporté C=1,00.10-1mol.L-1

en présence de quelques gouttes d’empois d’amidon (qui colore en bleu une solution contenant du diiode).

Soit VE le volume de thiosulfate versé pour atteindre l’équivalence. Toutes les 3 min, on renouvelle l’opération

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successivement sur le deuxième puis sur le troisième bécher, etc…

La transformation mise en jeu dans le titrage est : 2S2O32- (aq) + I2 (aq)  S4O62- (aq) + 2 I- (aq) (2)

1- Calculer les quantités de matière introduites dans le mélange de départ (contenu dans l’erlenmeyer) puis déterminer le

réactif limitant et l’avancement maximum de la réaction (1) dans ce mélange. On pourra s’aider d’un tableau

d’avancement.

2- En tenant compte de la proportion du mélange initial qui est transférée dans chacun des béchers, calculer la valeur de

l’avancement xmax pour le mélange contenu dans un bécher quelconque.

3- Pourquoi ajoute-t-on de la glace rapidement à l’instant t dans chaque bécher ?

4- A partir de l’équation de la réaction de titrage (2), écrire la relation donnant la quantité de matière de diiode n(I2)

apparu dans chaque bécher à l’instant t en fonction de la concentration de réactif titrant C et du volume versé à

l’équivalence à VE .

5- Préciser la relation entre l’avancement de la réaction (1) à chaque instant et la quantité de matière de diiode formé

dans un bécher.

6- A l’aide des résultats expérimentaux et d’un tableur on obtient le graphe x = f (t) ci-contre.

6-1- Rappeler la définition de la vitesse volumique de la réaction.

6-2- Calculer la vitesse volumique de la réaction à l’instant t=0s et à t=40min.

6-3-En précisant la méthode utilisée et en se basant sur la courbe x = f (t),

décrire l’évolution de cette vitesse volumique au cours du temps.

6-4- Quel est le facteur cinétique responsable de cette évolution de la vitesse ?

6-5- Définir et mesurer le temps de demi-réaction.

6-6- Un élève reprend l’expérience en travaillant à la même température mais en

utilisant une solution d’iodure de potassium de concentration C 2’=2.10-1mol.L-1.

Justifier qualitativement si les grandeurs suivantes sont modifiées ou non par

rapport à l’expérience initiale :

- l’avancement maximal

- le temps de demi-réaction

- la vitesse volumique initiale de la réaction.

7- On considère maintenant l’expérience initiale réalisée dans un bain-marie à 40°C. Représenter sur le graphe ci-dessus

l’allure de la courbe obtenue et justifier brièvement .

Exercice : 1 Suivi par mesure de pression .

- Toutes les mesures sont effectuées à T=302K .

- V le volume du gaz et VS le volume de la solution sont constants.

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- Masse molaire du Zinc : M(Zn)=65,4g/mol.

La phase gazeuse
- La constante des gaz parfaits : R=8,314Pa.m3.K-1.mol-1.

- Les couples mis en jeu : Zn 2 (aq ) / Zn( S ) ** H 3O (aq ) / H 2( g ) .

- La pression totale à l’intérieur du ballon est notée P(t) , celle

de l’air est notée P0 , et celle de H2 est notée P(H2) à tout instant.

Dans un ballon de volume V’=1L, lié à un capteur de pression , on introduit VS=75mL d’une solution d’acide

chlorhydrique à C=0,8mol/L et un ruban pur de zinc de masse m=1,843g à t=0s. A l’aide du capteur on note les

différentes valeurs de la pression qui augmente progressivement à l’intérieur du ballon.

1- Etablir la réaction mise en jeu dans le ballon.

2- Cette réaction est-elle rapide ou lente ? Justifier.

3- Proposer autres méthodes pour suivre l’évolution de cette réaction en justifiant chaque choix .

4- calculer n1 et n2 les quantités de matière initiales respectives du zinc et des ions oxonium.

5- Tracer le tableau d’avancement associé à la réaction mise en jeu.

6- Trouver l’avancement maximal et déduire le réactif limitant.

7- En se basant sur l’équation d’état des gaz parfaits monter la relation entre P(H2) et x(t) l’avancement de la réaction à

tout instant.

8- Déduire Pmax(H2) la pression maximale de H 2 qu’on peut mesurer si la réaction est totale.

9- la courbe ci-contre représente les variations de la pression ΔP

en fonction du temps.
(D)
9-1- Que représente la pression ΔP ? Justifier.

9-2- Montrer que la réaction mise en jeu est totale.

9-3- Trouver t1/2 le temps de demi-réaction . Quelle est son importance ?

P
9-4- monter l’expression suivante : X (t )  X max .
Pmax

X max d(P)
9-5- Montrer que la vitesse volumique de la réaction s’ecrit sous la forme : v(t)  . .
VS .Pmax dt

9-6- La droite (D) représente la tangente à la courbe ΔP=f(t) à t=0s . Trouver la vitesse volumique de la réaction à t=0s .

9-7- Comment évolue la vitesse volumique au cours du temps ? donner une explication à cette évolution.

Exercice : 1 Suivi par mesure de conductance .

On introduit dans un bécher 50mL de l’eau distillée et 26,5mL d’alcool et on met le bécher dans un bain-marie à

température θ=20°C . on ajoute au mélange à t=0s 1mL de 2-chloro-2-méthyl propane , soit une quantité n0=10-2mol .

On note tous les 200s la valeur de la conductance G de la partie comprise entre les plaques de la cellule de mesure.

La réaction , lente est totale , s’écrit sous la forme :

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RCl(aq)+2H2O(l)  ROH(aq)+H3O+(aq)+Cl-(aq) .

2- Tracer le tableau d’avancement associé à la réaction mise en jeu. (D)

3- Trouver l’avancement maximal et déduire le réactif limitant.

G (t )
4- monter l’expression suivante : X (t )  X max . .
G max

5- Trouver t1/2 le temps de demi-réaction .Quelle est son importance.

6- Etablir l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de G(t) , Gmax et Xmax .

7- La droite (D) représente la tangente à la courbe G=f(t) à t’=400s . Trouver la vitesse volumique de la réaction à t’.

8- Comment évolue la vitesse volumique au cours du temps ? donner une explication à cette évolution.

Exercice : 1 Suivi par dosage d’un réactif .

On introduit dans un bécher ,contenant initialement 100mL d’une solution du diiode (couleur brune) I 2(aq) à

C=0,14mol/L, un morceau de zinc Zn(S) de masse m=1,6g . On donne : M(Zn)=65g/mol.

1- Etablir la réaction mise en jeu .

2- calculer n1 et n2 les quantités de matière initiales respectives du zinc et du diiode.

3- Tracer le tableau d’avancement associé à la réaction mise en jeu.

4- Trouver l’avancement maximal et déduire le réactif limitant.

5- On suit l’évolution de cette réaction en dosant des échantillons du diiode I2(aq) par les ions de la solution du thiosulfate

de sodium (2Na+(aq) + S2O32-(aq)) . Un tel suivi nous a permet de tracer la courbe n(I2)=f(t) ci-dessous.

5-1- Etablir l’équation de la réaction du dosage .

5-2- Citer 3 caractéristiques de cette réaction .

5-3- Pourquoi on verse rapidement le contenu de l’échantillon dans l’eau glacée avant d’effectuer chaque dosage ?

5-4- Comment peut-on repérer l’équivalence ?

5-5- Trouver la vitesse de disparition de I2 à t=0s et à t=5min . Comment évolue v(t) en fonction du temps ? Expliquer.

5-6- On garde le même volume du mélange réactionnel et les mêmes concentrations initiales des réactifs et on augmente

la température jusqu’au 80°C.sur le même graphe ci-dessous, tracer qualitativement la courbe n’(I2)=f(t).

6-6- Cette fois, à 20°C on ajoute au mélange réactionnel du départ un volume d’eau Ve=50mL . Tracer sur le même

graphe les variations de n’’(I2)=f(t) .

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