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 Introduction

 Méthodes utilisées pour la décarbonatation du gaz


 Absorption chimique
 Absorption physique
 Membranes de perméation
 Adsorption
 Pourquoi enlever le CO2 du gaz naturel

 Risque de corrosion des pipes ( surtout en présence d’eau


libre)

 Risque de solidification dans les procédés cryogéniques.

 Diminution du pouvoir calorifique du gaz.


 Spécifications typiques pour un gaz de vente

 CO2 < 2.5%

 H2S + COS < 5 mg /Nm3

 Mercaptans < 6 mg/Nm3

 Soufre total < 30 mg/Nm3

 H2O ≤ -8°c à 70 bara


 Spécifications applicables pour un gaz avant liquéfaction

 H2S ≤ 4 ppm

 CO2 ≤ 100 ppm

 H2O ≤ 1 ppm

 Hg ≤ 0.01 μg /Nm3
 Lors d’une opération de refroidissement d’un gaz naturel,
il est peut être nécessaire de procéder à une décarbonation
partielle de ce gaz.
 CO2
 H 2S
 Mercaptans
 COS
 CS2
 H 2O
 Hg
Décarbonatation du gaz naturel

Absorption Adsorption Membranes

Solvant Solvant Solvant

chimique physique Phy/Chim


Absorption

Régénération
 Absorption
Acide + Base Sel + Chaleur
CO2 + Amine Sel + Chaleur

 Régénération
Sel + Chaleur Acide + Base
Sel + Chaleur CO2 + Amine
 Solvants Chimiques Utilisés:

 Solvants Organiques : Amines

 Solvants Inorganiques : Carbonate de potassium


 Mécanismes de l’absorption chimique:

 Transfert du CO2 de la phase gazeuse vers le solvant.

 Réaction chimique du CO2 avec le solvant.


 Critères de sélection d’un solvant:
 Propriétés
• Capacité d’absorption
• Réactivité
• Sélectivité
• Absorption d’autres contaminants
• Absorption des hydrocarbures
• Chaleur de réaction
 Critères de sélection d’un solvant (suite):
 Propriétés chimiques

• Stabilité chimique
• Régénérabilité
• Corrosivité
• Toxicité
 Critères de sélection d’un solvant (suite):
 Propriétés physiques

• Volatilité
• Densité
• Viscosité
 Amines Primaires
 Amines Secondaires
 Amines Tertiaires
 Amines Primaires et Secondaires

 Formation de sels de carbamate

• Réaction rapide
• 1 mole d’amine réagit avec 0.5 moles de CO2
 Amines Primaires et Secondaires

 Formation de bicarbonate

• Réaction lente
• 1 mole d’amine réagit avec 1 mole de CO2
 Amines Tertiaires

 Formation uniquement de bicarbonate :

• Réaction lente
• 1 mole d’amine réagit avec 1 mole de CO2
• Colonne à plateaux ou à garnissage.
• Séparer les gaz dissous et la phase
hydrocarbure liquide de la solution
d’amine.
 type: tubes et calandre avec l’ amine
riche coté tube.
 Vitesse limitée à 1m/s
 Colonne à plateaux (~20)
ou à garnissage ( 2 à 3 lits)
 Type Kettle
 Fluide caloporteur: Vapeur d’eau
 Flux de chaleur < 17630 Kcal/h.m2
 Aéroréfrigérants à convection forcée

Entrée fluide

Sortie fluide

Ventilateurs
MEA DGA DEA MDEA

Concentration amine 15 - 25 50 - 70 25 - 35 40 - 50
% massique
Moles CO2 / mole d’amine 0.45 - 0.52 0.35 – 0.40 0.43 – 0.73 0.4 – 0.55
Solvant riche
Moles CO2 / mole d’amine ± 0.12 ± 0.08 ± 0.10 0.005 – 0.01
Solvant pauvre
Moles de CO2 absorbées par 0.33 – 0.40 0.25 – 0.3 0.35 -0.65 0.2 – 0.55
mole d’amine
H2S CO2
Btu/lb (KJ/Kg) Btu/lb (KJ/Kg)

MEA 610 (1420) 825 (1920)

DGA 674 (1570) 850 (1980)

DEA 555 (1290) 730 (1700)

MDEA 530 (1230) 610 (1420)


Problèmes rencontrés dans les procédés par lavage aux amines

 Corrosion

 Moussage

 Entartrage

 Perte de solvant
Les causes de cette corrosion sont multiples:
 Une forte concentration de CO2 dans le gaz d’alimentation
peut conduire à la dégradation de l’amine.

Amine + CO2 Produits de dégradation


MEA + CO2 Oxazolidone
Hydroxyethyl ethylenediamine
Les causes de cette corrosion sont multiples:
 La présence d’oxygène peut mener à la dégradation de
l’amine.
Amine + O2 Acids carboxyliques
imidazolidone

 Concentration élevée de particules solides dans le solvant


est souvent la cause d’une corrosion par érosion.
Les causes de cette corrosion sont multiples (suite):

 température trop élevée dans le rebouilleur peut causer la


dégradation de l‘amine.
 la formation de sels d’amine thermiquement stable

 Métallurgie inadéquate.
Taux de Corrosion de l’acier au Carbone en Présence
de 15% MEA
Taux de Corrosion de l’acier au Carbone en Présence
de 20% MEA
PH d’une Solution de 15% MEA
en Fonction de la teneur
de CO2 dans la solution
Taux de Corrosion de l’acier au Carbone en Présence
de 20% DEA
Effet du Type de Solvant sur le Taux de Corrosion
Taux de Corrosion des Différents Métaux
Recommandations pour les matériaux à utiliser dans les unités de décarbonatation:

Équipement Matériau Alternative Équipement Matériau Alternative

Absorbeur
Rebouilleur
virole A.C
calandre A.C
plateaux A.C A.I
tubes A.I
Échangeur
Condenser
Calandre A.C
Calandre A.C
Tubes A.I
Tubes A.C A.I
Stripper
Virole A.C
Plateaux A.I
Piping
Amine riche A.I
Amine pauvre A.C A.I
Les sels d’amine thermiquement stable sont composés par des anions acides
tel que les formate, acetate, thiosulfate, chlorure et une molécule d’amine.
La présence d’oxygène peut mener à la dégradation de l’amine. Une

concentration de 100 ppmv est suffisante pour dégrader l’amine du à

la formation d’acides organiques.

Amine + O2 Acids carboxyliques

imidazolidone
Dégradation des différentes amines par l’oxygène
% Amine dégradée durant le test
Impact de la corrosion:

 Favorise le moussage et perte effective d’amine

 Accumulation des produits de corrosion au niveau des équipements

d’échange thermique.

 Augmentation des coûts de filtration du essentiellement au

remplacement fréquent des filtres.

 Érosion au niveau des pipes et des pompes.


 Hydrocarbures

 Produits de dégradation

 Produits de corrosion

 Particules solide

 Produits injectés en amont


 Sels stable thermiquement
 Séparation adéquate du gaz à l’entrée.

 Filtration du solvant

 Élimination ou neutralisation des produits de dégradation et

des sels thermiquement stable.

 Injection d’inhibiteur de mousse.


Filtration du solvant:
Filtration du solvant:
Effet du pourcentage du débit filtré sur la concentration
des contaminants dans la solution d’amine
Récupérateur d’amine
• Pertes de MEA (15% massique)
dans le gaz.
• Pertes de DEA (20% massique)
dans le gaz
• Pertes de MDEA ( 50% massique)
dans le gaz.
Récupération d’une partie de la MEA

• Une colonne par lavage à l’eau

 2 à 5 plateaux au dessus du point d’injection de


l’amine pauvre
 Coût faible  Non sélective
 Produits de dégradation peuvent  Dégradation irréversible en
être enlevés par l’utilisation d’un présence de COS, CS2
récupérateur.  Produits de dégradation sont
 Forte réactivité corrosifs.
 Faible absorption des  Besoins énergétiques élevés
hydrocarbures durant la régénération.
 Pression de vapeur élevée
 Débit de circulation plus faible  Non sélective
que celui de la MEA.  Solubilité élevée des hydrocarbures
 Produits de dégradation peuvent  Produits de dégradation sont
être enlevés par l’utilisation d’un corrosifs.
récupérateur.  Besoins énergétiques élevés
 Forte réactivité durant la régénération.
 Capture partielle de COS et CS2  Coût élevé du solvant
 Moins corrosive que la MEA  Réactivité plus faible que MEA
 Pression de vapeur plus faible  Débit de circulation plus élevé que
que celle de la MEA MEA
 Résistance à la dégradation  Coût du solvant plus important que
par COS et CS2 MEA
 Besoins énergétiques moins
élevés que MEA
 Certaine sélectivité.  Coût relativement élevé.

 Besoins énergétiques  Dégradation par COS et CS2.


relativement modérés.
 Sélectivité élevée.  Coût le plus élevé.
 Faible corrosivité et volatilité.  Réactivité la plus faible.
 Besoins énergétiques
relativement faibles.
 Faible dégradation en
présence de CO2 et COS
Températures de congélation des
solutions d’amines
Dégradation des amines par les contaminants
H2S CO2 COS O2

MEA X   

DGA X   

DEA X   

DIPA X   

MDEA X X x 

X : non
 : oui
 Des mélanges d’amine tertiaire et primaires ou secondaires ont été
testés dans l’objectif de réduire les coûts d’investissement et
opératoires.

 Les mélanges MDEA et MEA ou DEA permettent:

 L’augmentation de la capacité d’absorption.


 L’augmentation de la vitesse de réaction avec le CO2
EFFET DU MELANGE MDEA/MEA SUR LE CO2 RESIDUEL
EFFET DU MELANGE MDEA/MEA SUR LE CO2 RESIDUEL
AVANTAGES DES SOLVANTS aMDEA

 Ajustement des propriétés physiques et chimiques

 Solubilité élevée des gaz acides

 Peu corrosifs

 Stabilité chimique et thermique

 Faible pression de vapeur


PROCEDES SOUS LICENCE

 aMDEA de BASF ( MDEA plus piperazine)

 Gas-Spec CS-3 de DOW CHEMICAL

 Activated MDEA de TOTALFINAELF

 Ucarsol de Union Carbide/UOP

 ADIPX de SHELL
SOLVANTS INORGANIQUES

 Solvant : Carbonate de potassium ( K2CO3)

 Concentration : 30% massique

 Température > 60°C

 Réaction chimique: K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3


SOLVANTS INORGANIQUES

 Réactions chimiques:
K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3

K2CO3 +H2S KHS +KHCO3

Le procédé utilisant le carbonate de potassium ne convient pas


pour la désacidification des gaz qui contiennent très peu ou pas de
CO2.
SOLVANTS INORGANIQUES
 La concentration de la solution de carbonate de potassium est
contrôlée par la solubilité du bicarbonate de potassium
SOLVANTS INORGANIQUES

 Procédé Benfield:

Un agent activant ( diethanolamine:DEA) est rajouté à la solution


de carbonate de potassium pour augmenter la vitesse de réaction
et diminuer les besoins énergétiques.

CO2 +R2NH R2NCOOH

R2NCOOH + KOH R2NH + KHCO3


 Procédé sous licence offert par UOP

 Agent activant : ACT-1

 50 unités dans le monde traitant le gaz naturel

 Concentration de CO2 (vol) : 5 - 35%

 Pression opératoire : 150 – 1800 psia

 Gaz traité : spécifications pipeline

 Plusieurs variantes de procédé


PROCEDE BENFIELD DE BASE
PROCEDE BENFIELD - SPLIT FLOW
PROCEDE BENFIELD DEUX ETAGES
PROCEDE BENFIELD LO HEAT
DOMAINE D’UTILISATION
DES PROCEDES BENFIELD
Besoins Énergétiques
Des Procédés BENFIELD
Guide pour la selection d’un procédé par lavage au carbonate de potassium
COMPARAISON ENTRE SOLVANTS CHIMIQUES ET PHYSIQUES
La capacité d’absorption des gaz acides par les solvants physiques est plus
importante que celle des solvants chimiques lorsque la pression partielle
des gaz acides est élevée.
COMPARAISON ENTRE SOLVANTS CHIMIQUES ET PHYSIQUES

 La solubilité d’un composant du gaz naturel dans un solvant physique suit


la loi d’Henry
Pi = Hi x i
ou: xi = Yi P /H

Solubilité d’un constituant ~ pression partielle de ce composant dans


dans le solvant la phase gazeuse.

 l’absorption dans un solvant physique permet au solvant d’être partiellement


régénéré par une réduction de pression et cela permet des économies
d’énergie en comparaison aux solvants chimiques.
CRITERES DE SELECTION D’UN SOLVANT PHYSIQUE:

 Capacité élevée d’absorption du CO2.


 Faible pression de vapeur.
 faible capacité d’absorption des hydrocarbures.
 Non corrosif.
 Faible viscosité.
 Non réactif avec les composants du gaz.
 Coût raisonnable.
PROPRIETES DES SOLVANTS PHYSIQUES LES PLUS UTILISES:

Procédé Fluor Purisol Selexol IFPxol

Solvant Carbonate de N-Methyl-2 Dimethyl ether Methanol


Propylene (PC) pyrrildone de polyethylene
(NMP) glycol (DEPG)

Masse 102 99 280 32


Moleculaire
Congélation -48 -24 -28 -92
°C
Ébullition 240 202 275 65
°C
Dimethyl ether de polyethylene glycol ( DEPG)

 Formule chimique : CH3-(CH2CH2O)n -CH3


3 < n <9

 Procédé SELEXOL

 55 unités installées dans le monde

 12 unités pour la capture du CO2


Solubilité Relative des Hydrocarbures dans le DEPG

Composant Solubilité Composant Solubilité

Methane 0..066 i-pentane 4.47

Ethane 0.42 n-pentane 5.46

Propane 1.01 n-hexane 11.0

i-butane 1.84 n-heptane 23.7

n-butane 2.37 Benzene 250


Solubilité Relative des contaminants dans le DEPG

Composant Solubilité Composant Solubilité

N2 0.02 CH3SH 22.4

CO2 1 CS2 23.7

COS 2.30 C4H4S 540

H2S 8.82 H2O 730


Solubilité du CO2 dans le DEPG

Constantes d’équilibre Solubilité du CO 2 dans LE DEPG


du CO2 dans le DEPG
Solubilité des Gaz dans le DMEPG à 21°C
PROCEDE SELEXOL

Comp Gaz Gaz


Entrée Vente
CO2 48.7 2.8
N2 0.5 1.05
C1 50.1 95.8
C2 0.6 0.8
0.2 0.07
C3
55 5.4
H2S
(ppm)
PROCEDE SELEXOL
DOMAINE D’UTILISATION DU PROCEDE SELEXOL
N-methyl-2-pyrrolidone ( NMP)

 Structure chimique :

 Procédé: Purisol
Solubilité des composés soufrés dans le NMP
Solubilité des hydrocarbures parraffiniques dans le NMP
ELV des composés soufrés dans le NMP
Solubilité des Gaz dans le Solvant NMP

Composant Solubilité Composant Solubilité

Methane 0..072 i-pentane

Ethane 0.38 n-pentane

Propane 1.07 n-hexane 42.7

i-butane 2.21 n-heptane 50.0

n-butane 3.48 Benzene


Solubilité des contaminants dans le Solvant NMP à 25°C

Composant Solubilité Composant Solubilité

N2 CH3SH 34.0

CO2 1 CS2

COS 2.72 C4H4S

H2S 10.2 H2O 4000


Carbonate de propylene (PC)

 Structure chimique :

 Procédé proposé: Fluor

 9 Unités installées pour le traitement du GN


Constantes d’équilibre du CO2 dans le Carbonate de propylene (PC)
Procédé «  Fluor Solvent »
Méthanol

 Structure chimique: CH3 –OH

 procédés utilisant le methanol pour la déacidification des gaz:


• Rectisol
• IFPexol
Solubilité du CO2 dans le Méthanol
Solubilité des Gaz dans le Méthanol
Procédé IFPexol
Solvant Morphysorb

 Structure Chimique: Mélange de +

 Développé par IGT/ KRUPP UHDE


 Première utilisation : 2002
Solubilité du CO2 dans le Morphysorb
Solubilité du H2S dans le Morphysorb
Procédé Morphysorb
Constituant DMEPG CP NMP Methanol
N2 0.020 0.0084 - 0.012
C1H4 0.066 0.038 0.072 0.051
C2H6 0.42 0.17 0.38 0.42
C3H8 1.01 0.51 1.07 2.35
i-C4 1.84 1.13 2.21 -
N-C4 2.37 1.75 3.48 -
i-C5 4.47 3.50 - -
N-C5 5.46 5.0 - -
Constituant DMEPG CP NMP Methanol
N2 0.020 0.0084 - 0.012
C1H4 0.066 0.038 0.072 0.051
C2H6 0.42 0.17 0.38 0.42
C3H8 1.01 0.51 1.07 2.35
i-C4 1.84 1.13 2.21 -
N-C4 2.37 1.75 3.48 -
i-C5 4.47 3.50 - -
N-C5 5.46 5.0 - -
 Les solvants physico-chimiques ont été développés dans le but de
réduire les besoins énergétiques lors de la régénération et
d’augmenter la capacité d’absorption.

 Procédé SULFINOL
Le solvant utilisé dans le procédé Sulfinol est un mélange
d’amine ( DIPA ou MDEA) et un solvant physique, le sulfolane.
 Sulfinol – D (45% DIPA, 40% Sulfolane et 15% eau)
 Sulfinol – M (MDEA, Sulfolane et eau)
Le procédé Sulfinol a été développé par SHELL.
 Guide pour le choix d’un type de solvant en fonction de la concentration de
CO2 dans le gaz d’entrée et dans le gaz traité.
PROCEDE A MEMBRANES POUR LA SEPARATION DES GAZ
PERMEATION DES GAZ
MECANISME DE TRANSPORT D’UN
GAZ A TRAVERS UNE MEMBRANE

 Sorption du pénétrant du coté alimentation

 Diffusion du pénétrant à travers la membrane

 Désorption du gaz du coté perméat


MODELE
SOLUBILISATION - DIFFUSION

DEUX HYPOTHESES

 Loi d’Henry : Ci = Si pi

Si : Coefficient de solubilité
pi : Pression partielle du composant
Ci : Concentration du composant dans la
membrane
MODELE
SOLUBILISATION – DIFFUSION (suite)

 Loi de Fick : Ji = -Di (dCi/dx)

Di : Coefficient de diffusivité

Ji : Débit molaire de i par unité de


surface de membrane
PARAMETRES CONSIDERES POUR LA SELECTION D’UNE MEMBRANE

 Perméabilité

 Sélectivité: αij = Pi / Pj
STRUCTURE D’UNE MEMBRANE ASYMETRIQUE
MODULE SPIRALE
MODULE SPIRALE
MODULE A FIBRES CREUSES
MODULE A MEMBRANE AVEC ELEMENTS
ETAGE SIMPLE
ETAGE SIMPLE
ETAGE DOUBLE APPAUVRISSEUR
ETAGE DOUBLE ENRICHISSEUR
ETAGE DOUBLE ENRICHISSEUR
EFFET DES PARAMETRES OPERATOIRES

SUR

L’EFFICACITE DE LA SEPARATION
EFFET DU NOMBRE D’ETAGES
EFFET DE LA TEMPERATURE
CONTAMINANTS

Effet négatif sur l’efficacité de la séparation

 Liquides

 Particules solides

 Inhibiteurs de corrosion
SYSTEME DE PRETRAITEMENT
AVANT MEMBRANE
EFFET DES CONTAMINANTS SUR
LES MEMBRANES
CONTAMINANTS EFFET

Eau Diminution du flux


Glycols Diminution du flux
Aromatiques Destruction de la membrane
Asphaltenes Diminution du flux
BTEX Destruction de la membrane

Amines Détérioration de la membrane


ETAPES LORS DE L’ADSORPTION
DEPLACEMENT DES ZONES D’ADSORPTION
MECANISME D’ADSORPTION
ADSORPTION DU CO2 SUR TAMIS MOLECULAIRE 4A
PROCEDE DE PURIFICATION PAR ADSORPTION
COMPARAISON DES OPTIONS
TECHNOLOGIQUES

PARAMETRES CONSIDERES POUR LE CHOIX D’UN PROCEDE

 Débit, composition, pression et température du gaz.

 Pression partielle du CO2

 Type et concentration des autres contaminants.

 Spécifications du gaz traité.

 Considérations économiques et environmentales


COMPARAISON DES OPTIONS
TECHNOLOGIQUES

ABSORPTION CHIMIQUE

 Section d’absorption et une section de régénération.


COMPARAISON DES OPTIONS
TECHNOLOGIQUES

ABSORPTION CHIMIQUE

Avantages : Technologie maîtrisée.

Inconvénients :
* Perte et dégradation des solvants.

* Besoins énergétiques élevés pour


régénérer le solvant.
COMPARAISON DES OPTIONS
TECHNOLOGIQUES

ABSORPTION PHYSIQUE

 Section d’absorption et une section de régénération.

Avantages : Nécessite moins d’énergie pour régénérer


les solvants.

Inconvénients :
* Solubilité des hydrocarbures.

* Pression opératoire élevée.

* Pression partielle élevée du CO2.


COMPARAISON DES OPTIONS
TECHNOLOGIQUES

ADSORPTION

 Colonnes d’adsorption.

Avantages : Disponibilité commerciale.

Inconvénients :
* Faible capacité d’adsorption.

* Faible sélectivité des adsorbants


actuellement utilisés.
COMPARAISON DES OPTIONS
TECHNOLOGIQUES

PERMEATION PAR MEMBRANES

 Module de prétraitement et membranes.

Avantages :
* Peu de maintenance
* Nécessite peu d’espace.

Inconvénients :
* Perte d’hydrocarbures élevée.
* Pression opératoire élevée.
COMPARAISON DES OPTIONS
TECHNOLOGIQUES
DEPLOIEMENT COMMERCIAL DES OPTIONS TECHNOLOGIQUES
COMPARAISON DES OPTIONS
TECHNOLOGIQUES
GUIDE POUR LE CHOIX D’UNE OPTION TECHNOLOGIQUE
Dimensionnement d’une Unité de Désacidification

de Gaz Naturel par MEA


METHODES DE DIMENSIONNEMENT DES COLONNES
 Quatre méthodes sont utilisées pour le dimensionnement des unités
de désacidification:

• Méthode simplifiée basée essentiellement sur l’expérience acquise lors


du fonctionnement des unités existantes . Le débit de circulation de la
solution d’amine est le paramètre clé à déterminer pour pouvoir
dimensionner les autres équipements. .

• Méthode basée sur une approche à l’équilibre. Sachant que l’équilibre


thermodynamique n’est pas atteint en bas de colonne , il est préconisé de
considérer que l’équilibre thermodynamique des gaz acides dans le gaz brut
et dans la solution d’amine riche n’est atteint qu’a un certain pourcentage.
METHODES DE DIMENSIONNEMENT DES COLONNES

• Méthode applicable pour une absorption non-selective. Un étage


théorique
est considéré et sur lequel les phases liquide et gazeuse sont en équilibre.
L’efficacité du plateau est intégrée pour représenter la déviation de cet
équilibre sur un plateau réel. Cette méthode convient à une analyse
graphique.

• Méthode rigoureuse basée sur le transfert de masse et de chaleur.


Dimensionnement d’une Unité
de Désacidification par
MEA
 Données du problème:
Débit de gaz brut :
800000 Sm3/jour
Dimensionnement d’une Unité
de Désacidification par
MEA
 Données du problème (suite):
 Débit molaire et massique de gaz brut
Constituants % Molaire Mwi Yi ×Mwi

H2O 0.15 18 0.027


CO2 4.55 44 2.002
C1 89.20 16 14.272
C2 3.00 30 0.900
2.00 44 0.880
C3
1.00 58 0.580
C4
0.10 86 0.086
C5
Total 100.00 18.747
• Débit molaire = 800000×273/[(273+15.6)×22.4×24] = 1407,7 Kmole/hr
• Débit massique =1407.7 × 18.747 = 26390.2 Kg/hr
Dimensionnement d’une Unité
de Désacidification par
METHODE SIMPLIFIEE
MEA
METHODE SIMPLIFIEE

Le débit de circulation d’amine permet de dimensionner


les autres équipements :
 Équipements d’échange thermique
Équipements Chaleur échangée Surface, ft2
MMBtu/hr
Rebouilleur 72000 . GPM 11,30 . GPM
E.C amine / amine 45000 . GPM 11,25 . GPM
Aérorefrigerant 15000 . GPM 10,20 . GPM
Condenseur 30000 . GPM 5,20 . GPM
• Application :
 Application :
Équipements C.E ,MMBtu/hr Surface, ft2
Rebouilleur 24,8 3892,9
E.C 15,5 3875,6
Aérorefrigerant 5,2 3513,9
Condenseur 10,3 1791,4
METHODE SIMPLIFIEE

 Estimation de la puissance à fournir aux équipements:

Équipement Puissance (HP)


Pompe Principale GPM.PSIG.0.00065
Pompe booster GPM.0.06
Pompe de reflux GPM.0.06
Aérorefrigerant GPM.0.36

• Application :
Équipements Puissance (HP)
Pompe 211,1
Pompe booster 20,7
Pompe de reflux 20,7
Aéro 124,0
METHODE SIMPLIFIEE

 Dimensions de l’absorbeur

• Utilisation d’un graphe préétabli:


Q = 28,25 MMscfd et P = 942,7 psig
Diamètre de l’absorbeur = 42 pouces
• Utilisation de l’équation:
D = 44 (Q)0.5 / (P)0.25
ou: Q = débit de gaz (MMscfd)
P= pression de l’absorbeur ( psia)
D = 44 ( 28.25)0.5 / (957.5)0.25
= 42 pouces
Capacité du contacteur
(GPSA)
METHODE SIMPLIFIEE

 Dimensions du Régénérateur

• Le diamètre en bas de colonne de régénération est donné par la formule


suivante:
Db = 3.0 (GPM)0.25
ou: GPM = débit de circulation de la solution de MEA (gallons par minute)
Db = 3 x (344.5)0.5
Db = 55.7 pouces
Dp choisi = 60¨
• Le diamètre de la colonne au dessus du point d’alimentation est donné par:
Dh = 0.67 x Db
= 0.67 x 60 = 40.2¨
Dh = 42¨
METHODE SIMPLIFIEE

 Dimensions des équipements de régénération

Accumulateur Ballon de Ballon de Filtre au


GPM reflux flash charbon

Ø L Ø L Ø L Ø L

300 84 384 72 96 84 384 72 96


400 96 384 84 96 96 384 84 96

• Les dimensions des équipements sont données en pouces (inches)


Dimensionnement d’une Unité
de Désacidification par
MEA
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
 Dimensions de l’absorbeur

 Estimation du débit de circulation de la solution d’amine.

 Détermination de la température de la solution d’amine à la

sortie de la colonne.

 Calcul du diamètre de la colonne.

 Détermination du nombre de plateaux ou de la hauteur de

la colonne.
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Dimensions de l’absorbeur

 Estimation du débit de circulation de la solution d’amine

 Pression partielle de CO2 dans le gaz brut


(4.55/100)×65×100 = 296 Kpa
 Estimation de la température de la solution d’amine en bas de
colonne
 Tap= Tgb + 5°C Tgb : Température du gaz brut

 Tar = Tap + 15°C Tap : Température de la solution d’amine pauvre

 Tar = 60°C Tar: Température de la solution d’amine riche


Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Dimensions de l’absorbeur
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
 Dimensions de l’absorbeur

 à P = 296 Kpa et Tar= 60°C


La figure (1) indique une concentration
de CO2 en équilibre avec la solution
d’amine à 60°C égale à:
0.7 mole CO2/mole MEA

 Si on considère que cet équilibre n’est


atteint qu’a 70% , la teneur actuelle en
CO2 de la solution d’amine riche est donc:

0.7×0.7 = 0.49 mole CO2/ mole MEA


Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
 Dimensions de l’absorbeur

 Il est recommandé de maintenir la température


du rebouilleur entre 225°F et 260°F lors de
l’utilisation de MEA (GPSA).
 A Tr =240°F, la figure(2) indique que la teneur
en CO2 dans la solution d’amine pauvre est de:
0.15 moleCO2/ mole MEA
 Le gaz acide capturé du GN est donc:
GAC =(0.49 – 0.15) =0.34 mole CO2/ mole MEA
 La quantité de MEA pure est égale à:
1407,7×(4.55/100)/0.34 = 188,4 Kmoles/hr
Figure 2: Teneur en CO2 dans la solution
d’amine pauvre
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
 Dimensions de l’absorbeur

 Les teneurs des différents constituants dans la solution d’amine pauvre


sont indiquées ci-dessous:

Constituants % Molaire % Massique Kmole/hr Kg/hr

MEA 5,11 15,30 188,4 11507,5

H2O 94,12 83,04 3470,0 62459,7

CO2 0,77 1,66 28,3 1245,2

Total 100,00 100,00 3686,7 75212,4


Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Vérification de la température de l’amine riche


Solution d’amine
 Chaleur de la réaction
Gaz traité

 Estimation de la chaleur de réaction


Qr = mco2 × Hco2
mco2 : débit massique de CO2 qui réagit avec l’amine.
Hco2 : enthalpie de réaction du CO2 avec l’amine.

Application:
Qr = (64.05-0.10)(Kgmole/hr)×44 (Kg/Kgmole)×1905 (KJ/Kg)/4.184
= 1281139.8 Kcal/hr
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
 Dimensions de l’absorbeur

 Répartition de la chaleur de réaction entre la solution d’amine et le


gaz traité
r = A/B = Mp Cpp / Ma Cpa

Cpp, Cpa : chaleur specifique du gaz traité et de l’amine pauvre.


Mp , Ma: débit massique du gaz traité et de l’amine pauvre.

r<1 Tgt = Tap

 r > 1 une fraction de la chaleur de réaction est transférée au


gaz traité.
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Dimensions de l’absorbeur

 Température du gaz traité,


pas de réaction

T’gt =(B/A)(Tap – Tgb) + Tg

 Calcul du paramètre D:

D = Qr / A

 Utiliser la figure (3) pour

déterminer le facteur C:

C = (C/D) D

 La température du gaz traité:

Tgt = T’gt + C
Figure (3)
Corrélation pour déterminer la température de l’amine riche
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Dimensions de l’absorbeur

Application:
 A = Mgt ×CPgt
o CPgt = 9.116 + 0.015 Tgt = 9.116 + 0.015×42.5 = 9.754 Kcal/Kmole°C
o Débit molaire de gaz traité
• Teneur en eau dans le gaz traité
Ψs = (18.02/MWgt)×Ps/(P-Ps)

P : pression du gaz traité


Ps : pression de vapeur de l’eau à Tap
Mwgt : masse moléculaire du gaz traité sans eau
P = 65 bara
Ps = 0.09664 bara ( steam tables à 45°C)
Mwtgt = 17,543 Kg/kgmole
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Dimensions de l’absorbeur
Masse moléculaire du gaz traité sans la présence d’eau

Composants Kmoles/hr % Molaire MWi Yi MWi Kg/hr


CO2 0.1 0.01 44 0.04 4.4
C1 1255.7 93.59 16 14.974 20091.2
C2 42.2 3.15 30 0.945 1266.0
C3 28.2 2.10 44 0.924 1240.8
14.1 1.05 58 0.609 817.8
C4
1.4 0.1 86 0.086 120.4
C5+

Total 1341.7 100 17.543 23540.6

• Ψs = 0.00153 kg H2O/ kg G.T.sec


• Quantité d’eau dans le gaz traité
MH2O = 0.00153×23540.6 = 36.02 kg/hr
A = Mgt × CPgt = 1343.7 × 9.754 = 13106.5 Kcal/°C
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

• Détermination du facteur B
Température moyenne de la solution d’amine = ( 45 + 60)/2 = 53°C (127.4°F)
Pour une solution à 15.3 % massique de MEA, la figure (4) indique une chaleur
spécifique égale à 0.948 kcal/kg°C.

Figure (4) : Chaleur spécifique de solution de monoethanolamine


Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

B = Map × CPap = 75212.4×0.948 = 71301.4 kcal/°C

 r = A/B = (13106.5) / (71301.4) = 0.184

r < 1, la température du gaz traité à la sortie du contacteur est égale à la

température de l’amine pauvre.

 La chaleur de réaction transferée au gaz traité:

Qgt = Mgt ×CPgt × ΔT = 1343.7 × 9.754 × (45-40) = 65532.3 kcal/hr

 La chaleur transferée à la solution d’amine:

Qsa = Qr – Qgt = 1281139.8 - 65532.3 = 1215607.5 kcal/hr

 La température de l’amine riche à la sortie du contacteur:

ΔT = Qsa/ Map × CPap = 1215607.5 / (0.948 × 75212.4) = 17°C


Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

Une erreur de 3 % sur la température de l’amine riche ne va pas affecter les


resultats par conséquent, il est inutile de refaire les calculs.
 A la température de 45°C, le gaz traité aura une teneur en eau égale à:
Ws = exp {C1+ C2/T+ C3 (LnP) + C4/T2 + C5 (LnP)/T + C6 (Lnp)2}
ou:
T : °R, P: psia; Ws : lb/MMscf
C1 C2 C3 C4 C5 C6
28.910758 -9.6681464 -1.6633582 -1.3082354 2.0353234 3.8508508
103 105 102 10-2

 WS = 87.7 lb/MMscf
 % molaire de H2O dans le gaz traité = 0.185 %
 Débit molaire d’eau dans gaz traité = 0.185 × 1341.7 /(100-0.185)
= 2.5 Kmole/hr
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Débit et composition du gaz traité

Composants Kmoles/hr % Molaire Kg/hr

H2O 2.5 0.185 45.0


CO2 0.1 0.007 4.4
C1 1255.7 93.416 20091.2
C2 42.2 3.139 1266.0
28.2 2.098 1240.8
C3
14.1 1.049 817.8
C4
1.4 0.105 120.4
C5+
Total 1344.2 100.00 23585.6
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Le débit volumique de la solution d’amine pauvre équivaut à:


GPM = Map × ρap = 75212.4 ×(1/993.8) = 75.68 m3/hr = 333.2 gal/min
 Le débit volumique et la composition de l’amine riche:

MEA Riche % Molaire % Massique Kmole/hr Kg/hr

MEA 5.02 14.75 188.4 11507.2


H2O 92.52 80.05 3469.6 62452.8
CO2 2.46 5.21 92.3 4061.2
Total 100.00 100.00 3750.3 78021.2

Débit volumique = 78021.2 (kg/hr) / 986 (kg/m3) = 79.13 m3/hr


Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Vitesse superficielle admissible du gaz


V = Kv [ρl – ρv/ ρv]0.5
ou :
ρl : masse volumique de la solution d’amine riche.
ρv : masse volumique du gaz brut.
Kv : constante empirique donnée par la figure(5)

a. Masse volumique du gaz brut


ρv = P×Mw / ZRT = 65×105×18.75/[0.91×8315×(273+62)]= 48.08 kg/m3

b. Masse volumique de la solution d’amine


T = 62°C = 144°F et % MEA dans la solution = 14.75
figure (6) indique une valeur de ρl= 8.19 lb/Gal = 981.39 kg/m3
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

Figure (5) : Facteur de compressibilité pour gaz legers Figure (6) : masse volumique de solution de
MEA
(GPSA)
en fonction de la température et du %
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

c. Détermination du facteur Kv
L=78021.2 kg/hr
G= 26390.2 kg/hr
Flg = 0.65
Kv = O.16 ft/s
Vitesse maximale admissible
Vmax=Kv [(ρl – ρg)/ ρg]0.5
= 0.16 [( 981.39 – 48.08)/48.08 ]0.5
= 0.71 ft/s = 0.22 m/s
Le débit de gaz brut aux conditions opératoires:
Qga = Qgs (Ps/Pa)(Ta/Ts)Za
= 800000 x1/(24x3600)x(1.013/65)(313/288) 0.91 = 0.143 m3/s
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

Le diamètre de l’absorbeur est donné par la relation:


D = [ 4x Qga / πV]0.5
Pour éviter les problèmes de moussage et d’entraînement, il est préconisé de
considérer une vitesse égale à 80% de la vitesse maximale.
V = O.8 Vmax
= 0.8 x 0.22 =0.18 m/s

D = [4 x 0.143/ π x 0.18]0.5 = 1.01 m


= 39.6 pouces
On choisi un diamètre normalisé de 42 pouces
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Équipements d’échange thermique


 Échangeur Amine/Amine
Situation au niveau de l’échangeur amine/amine:
amine riche
60°C 88°C
T 120°C
amine pauvre

Amine % MEA (masse) Débit massique (kg/hr)

Pauvre 15.3 75212.4

Riche 14.75 78021.2


Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Échangeur Amine/Amine (suite)

Chaleur échangée au niveau de l’échangeur:


Q = mar Cpar (Te –Ts)
la chaleur spécifique de la solution d’amine riche est déterminée à la
température T = (88+62)/2=75°C
Cpar =0.973 Kcal/Kg.°C

Q = 78021.2 x 0.973 x (88-62) =1973780 Kcal/hr

Détermination de la température de la solution amine pauvre à la sortie de


l’échangeur:
Une température de 9 3°C est supposée à la sortie de l’échangeur.
à T = (120+93)/2 = 106.5°C, Cpap = 0.987 kcal/Kg.°C
Calculer la température de sortie de l’amine pauvre
T’ = T’e – Q/(Cpap x map) = 120 – 1973780/(0.987 x 75212.4) = 93.4°C
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Refroidisseur d’amine

La chaleur échangée au niveau de cet échangeur de chaleur est de:


Q = mp Cpap (Te – Ts)
La température moyenne de l’amine pauvre dans l’échangeur:
Tm = (Te + Ts )/2 = (93 + 45)/2 = 69 °C
Chaleur spécifique d’une solution de 15.3% MEA à 69°C:
Cpap = 0.958 Kcal/Kg °C
Q = 75212.4 x 0.958 x (93 – 45) = 3458570 Kcal/hr
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Colonne de Régénération

Le dimensionnement de la colonne de régénération est basé sur une série


de bilans énergétiques.
Méthode préconisée:
1. fixer le profil de pression le long de la colonne de régénération
en se basant sur la température désirée du rebouilleur (fig 7).
• La pression minimale au niveau du ballon de reflux est de 5 psig
tandisque la pression maximale est de 20 psig.
• Une chute de pression de 5 psi peut être considérée entre le
rebouilleur et le ballon de reflux.

2. Fixer la température du ballon de reflux en relation avec le moyen


de refroidissement utilisé au niveau du condenseur.
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Colonne de Régénération
Fig (7) : Équilibres liquide-vapeur d’une solution aqueuse de MEA
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Colonne de Régénération
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

3. Déterminer la chaleur échangée dans le rebouilleur en se basant sur la


quantité de vapeur d’eau par volume de solution nécessaire pour
régénérer la solution d’amine (fig:8).
QRE = lb (v.e)/gal x gal solution amine riche x chaleur latente de la v.e
 Le choix d’un débit de 1 lb de v.e /gal de solution donne une teneur
de 0.15 mole de CO2 /mole de MEA dans la solution pauvre.
 la chaleur latente de condensation de la vapeur d’eau est déterminée à la
température de la solution d’amine plus 20°F.
Chaleur latente de condensation à 260°F est de 952.2 Btu/lb

QRE = 1 (lb/gal)x 348.4 (gal/min)x952.2 Btu/lb = 331750 Btu/min


= 2127020 Btu/hr
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

Fig (8) : Effet du rapport H2S/CO2 et du débit de la vapeur d’eau sur la


teneur en CO2 de la solution d’amine pauvre.
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

4. Déterminer la chaleur échangée au niveau de l’échangeur amine/amine:


 Estimer la température de l’amine pauvre à la sortie de l’échangeur
TLX = TR + 40 °F
= 60 + 30 = 90°C
 Chaleur cédée par la solution pauvre
QLR = map Cpap ( TR – TLX))
Cpap = 0.987 kcal/Kg.°C

= 75212.4 x0.987 x (120 – 90) = 2227040 Kcal/hr


 La température de sortie de l’amine riche
TRS = TRE + QLR/ mar Cpar = 60 + 2227040/(0.973x78021.2)
= 89°C
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

5. Déterminer la chaleur échangée au niveau du condenseur:


• Un bilan énergétique global permet de déterminer cette quantité de
chaleur
QC =QRE –QRX +MR CPR (TR-T°)-MA CPA (TA-T°) +Me ha – MP CPP (Tlx –T°)
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

6. Déterminer la quantité d’eau à l’entrée du condenseur:


 Déterminer le débit de gaz acide à l’entrée du condenseur
 Déterminer la chaleur latente de condensation de la vapeur d’eau
aux conditions du ballon de reflux
 calculer la teneur en eau des gaz acides qui sortent du ballon de
reflux
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

6. Déterminer la quantité d’eau à l’entrée du condenseur:


 Un bilan énergétique autour du condenseur donne:
Me = (QC-MGA CPGA (Thc – TA) +M’e ha)/(Cpe (Thc – TA)+hhc)
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre

 Composition et débit du gaz qui sort du ballon de reflux


la teneur en eau dans le gaz acide:
Yh2o = P°/Pt = 0.097 /1.5 = 0.064

Constituants % Molaire Débit molaire Débit massique


(Kmole/hr) (kg/hr)
CO2 93.56 64 2816
H2O 6.44 4.4 79.2

Total 68.4 2895.2


Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
MOUSSAGE (suite)
PREVENTION

 Séparation adéquate du gaz à l’entrée


 Filtration du solvant
 Changement des conditions opératoires
 Injection d’inhibiteurs de mousse
COMPARAISON DES AMINES
MEA ( suite)
INCONVENIENTS

 Dégradation par COS, CS2 et O2


 Pression de vapeur élevée
 Corrosivité élevée
 Besoins énergétiques élevés pour
régénérer ce solvant.
COMPARAISON DES AMINES
MEA ( suite)
COMPARAISON DES AMINES
MEA ( suite)
COMPARAISON DES AMINES
MEA ( suite)
COMPARAISON DES AMINES
MEA ( suite)
COMPARAISON DES AMINES
MEA ( suite)
COMPARAISON DES AMINES
MEA ( suite)
COMPARAISON DES AMINES
MEA ( suite)
COMPARAISON DES AMINES
MEA ( suite)
COMPARAISON DES AMINES
MEA ( suite)
COMPARAISON DES AMINES
MEA ( suite)
CRITERES DE SELECTION D’UN
SOLVANT PHYSIQUE

 Capacité d’absorption élevée


 Pression de vapeur faible
 Capacité d’absorption des hydrocarbures faible
 Non corrosif
 Non réactif avec les composants du gaz
 Coût raisonnable
SOLVANTS PHYSIQUES

UTILISES
MEMBRANES DE

PERMEATION
MEMBRANES

 Première utilisation en 1983.


Traitement de 80 mmscfd de gaz associé.

 Domaines d’utilisation
* Purification du GN
* Récupération assistée
* Purification des gaz de décharges.
EFFET DES CONTAMINANTS SUR
LES MEMBRANES
CONTAMINANTS EFFET
Eau Diminution du flux

Glycols Diminution du flux

Aromatiques Destruction de la membrane

Asphaltenes Diminution du flux

BTEX Destruction de la membrane

Amines Détérioration de la membrane

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