13/04/2023 12:58 Corrosion des matériaux dans l'industrie pétrolière : Corrosion dans les unités de traitement des gaz

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ARTICLE DE RÉFÉRENCE | Réf : COR750 v1

Corrosion dans les unités de traitement des gaz acides

Corrosion des matériaux dans l'industrie
pétrolière
Auteur(s) : François ROPITAL
Date de publication : 10 déc. 2010
Relu et validé le 24 févr. 2017

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2. CORROSION DANS LES UNITÉS DE TRAITEMENT DES GAZ ACIDES

2.1 Procédé de traitement par solvant chimique

2.2 Corrosion dans les unités de traitement par solvant chimique des gaz acides
2.3 Remèdes contre la corrosion dans les unités de traitement des gaz acides
2.3.1 Opération des unités
2.3.2 Emploi d'inhibiteurs de corrosion
2.3.3 Choix de structures métallurgiques appropriées

Tout au long de la chaîne pétrolière, les étapes de traitement visent à éliminer les deux gaz acides que sont le
dioxyde de carbone et le sulfure de dihydrogène. Dès la sortie du puits, il est fréquent de recourir à des
traitements pour séparer le CO2 et l'H2S du gaz naturel. À l'autre extrémité de la chaîne, les gaz de raffineries
doivent également être épurés de ces gaz acides. Enfin, ces traitements prennent également un essor
grandissant pour la captation en postcombustion du CO2 des fumées dans le cadre de la lutte contre les rejets
de gaz à effet de serre par capture et stockage du CO2 .

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2.1 Procédé de traitement par solvant chimique

Les traitements les plus utilisés mettent en œuvre des solvants chimiques à base d'alkanolamines (mono-
éthanol amine MEA, diéthanol amine DEA, méthyl diéthanol amine MDEA, amino méthyl propanol AMP,
diglycol amine DGA) capables de réagir préférentiellement avec le CO2 et ou l'H2S.

Figure 4 - Schéma simplifié d'une unité de captation de gaz acides par solvants chimiques

Le gaz à traiter entre dans l'unité par le fond de l'absorbeur (figure 4), à l'intérieur duquel il est mis en contact
avec le solvant. Les gaz acides présents (CO2 et ou H2S) réagissent et sont absorbés par le solvant. En fond
de l'absorbeur, le solvant est donc enrichi en gaz acide et en tête d'absorbeur le gaz est, quant à lui, purifié de
ses composants indésirables CO2 et ou H2S. Le solvant riche en gaz acide est ensuite chauffé par un
échangeur thermique, puis conduit en tête d'une colonne de régénération. Dans cette partie de l'unité, le
solvant est porté à plus haute température (140 oC), pour libérer les gaz acides dissous. À la sortie liquide du
régénérateur, le solvant est pauvre en gaz acide : il est alors refroidi par l'échangeur thermique, puis redirigé
en tête d'absorbeur pour commencer un nouveau cycle. Les gaz acides sont collectés en tête de régénérateur.

2.2 Corrosion dans les unités de traitement par solvant chimique des gaz acides

Ces solvants chimiques ne sont généralement pas intrinsèquement corrosifs, dans la mesure où ils combinent
à la fois un pH assez élevé (8-11) et une faible conductivité électrique. Néanmoins, ils peuvent le devenir
lorsqu'ils absorbent du CO2 ou de l'H2S. Par ailleurs, les unités de traitement fonctionnant en circuit semi-
fermé, le solvant est susceptible de s'enrichir en produits de dégradation, lesquels peuvent présenter un
caractère corrosif.

Les principaux paramètres qui régissent la corrosivité des solvants chimiques de gaz acides sont :

la nature de l'amine : en présence de CO2 ou d'H2S, et lorsque la concentration en produits de

dégradation augmente, les solvants chimiques deviennent corrosifs. Tous les solvants chimiques ne
présentent pas la même corrosivité. Les amines primaires (MEA, DGA), sont les plus corrosives, les
amines secondaires (DEA) le sont un peu moins. Les amines tertiaires (MDEA) présentent les risques
de corrosion les plus faibles         ;

la concentration en amine : c'est un paramètre généralement présenté comme pouvant affecter la

corrosion. Les trop fortes concentrations en amine sont généralement à proscrire ;

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le taux de charge (moles de gaz acide/moles d'amine) : le taux de charge est défini comme la quantité
de gaz acide absorbé rapportée à la quantité d'amine du solvant (il est souvent exprimé en moles de
gaz acide par moles d'amine). Le taux de charge en gaz acide augmente la corrosivité des solutions
d'amines    ;

la température : c'est un paramètre qui a généralement une grande importance sur les phénomènes de
corrosion, puisque la plupart des réactions électrochimiques impliquées sont activées thermiquement ;

la concentration en produits de dégradation et contaminants : il convient de distinguer les produits

de dégradation basiques et les produits de dégradation acides :

les produits de dégradation basiques des amines sont issus principalement des réactions en
chaîne de l'amine avec le CO2 . On peut citer par exemple les composés suivants : HEOD (3-(2-
hydroxyethyl)-2-oxazolidone), BHEP (N,N′-bis(2-hydroxyethyl) piperazine), THEED (N,N,N′-tris(2-
hydroxyethyl)éthylènediamine). Les études sur la corrosivité par ces produits de dégradation
concluent généralement à une absence de corrosivité spécifique ,
les produits de dégradation acides sont issus principalement des réactions avec l'oxygène. Les
principaux produits de dégradation sont les sels d'acide oxalique, glycolique, formique ou
acétique, qui sont des acides plus forts que l'acide carbonique   . Ils ne sont donc pas
régénérés thermiquement dans le procédé, d'où leur désignation de « Heat Stable Salts » (HSS) ;
la vitesse de circulation du solvant : la vitesse de circulation du solvant ainsi que des conditions
favorables à des turbulences (flash de gaz, zones d'injection de gaz...) peuvent provoquer des risques
de corrosion-érosion. Cette forme de corrosion est spécifique aux aciers au carbone, les nuances
inoxydables étant nettement plus résistantes.

2.3 Remèdes contre la corrosion dans les unités de traitement des gaz acides

2.3.1 Opération des unités

Pour chacun des paramètres importants qui peuvent jouer sur la corrosivité des solutions d'amines, les limites
suivantes sont proposées pour limiter les risques de corrosion pour les unités construites en acier au carbone :

concentration en amines (% massique) et taux de charge (pauvre/riche) (mole gaz acide/mole

amine) :

MEA : 15 à 20 % (pauvre < 0,1 / riche < 0,45),

DEA : 40 % (pauvre < 0,05 / riche < 0,40 à 0,85),

MDEA : 55 % (pauvre < 0,01 / riche < 0,55) ;

température au rebouilleur < 130 oC ;

vitesse de circulation dans les lignes d'amine < 1,8 m/s ;

HSS et autres impuretés (ppm masse) :

bicine < 250 ppm,

oxalate < 250 ppm,

formate < 500 ppm,

acétate < 1 000 ppm,

HSS total < 5 000 ppm,

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chlorure < 500 ppm.

2.3.2 Emploi d'inhibiteurs de corrosion

L'emploi d'inhibiteurs de corrosion est une solution privilégiée pour les unités en acier au carbone.

On distingue principalement la famille des amines filmantes, qui peuvent se lier au métal pour former une
couche barrière protectrice. Ces inhibiteurs sont très sensibles aux turbulences, et sont donc souvent peu
efficaces dans les canalisations sous forte vitesse de circulation, par exemple. L'autre grande famille
d'inhibiteurs employés dans le traitement des gaz est constituée de sels de métaux lourds, par exemple le
chrome ou le vanadium. Ils ont un effet fortement oxydant, favorisant la formation d'une couche protectrice de
Fe2O3. Ces inhibiteurs présentent pour la plupart un caractère écotoxique qui en limite l'utilisation.

2.3.3 Choix de structures métallurgiques appropriées

La conception d'unités de traitement des gaz acides en acier au carbone (en préconisant une surépaisseur de
corrosion) est privilégiée lorsque des recommandations en termes de concentration en amine, taux de charge,
concentration en produits de dégradation, données au paragraphe 2.3.1  sont suivies. Pour s'affranchir des
phénomènes de fissuration sous contraintes, les traitements thermiques de relaxation des contraintes sur les
soudures sont critiques, surtout pour les installations amenées à traiter des gaz contenant de l'H2S. Dans ce
cas, l'emploi de nuances d'acier résistant aux différentes formes de fragilisation par l'hydrogène est
nécessaire. Des conditions d'érosion et de concentration du solvant en gaz acide peuvent toutefois conduire à
l'emploi de nuances inoxydables dans certaines zones de l'unité .

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