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Le pot catalytique

Depuis 1992, en France, tous les vhicules neufs essence sont quips de convertisseurs catalytiques plus connus sous le nom de "pot catalytique". Les vhicules Diesel connaissent aussi des amliorations sensibles de leurs installations antipollution. Il tait temps : le parc automobile ne cessant de crotre, on courrait invitablement l'asphyxie chimique des centres ville et de leurs habitants. Si les problmes subsistent, c'est le plus souvent le fait des vhicules anciens : moins de 20% des vhicules (les plus vtustes) sont responsables de plus des de la pollution restante. plus, la temprature des gaz Diesel est beaucoup plus basse l'chappement (environ 200C 90 km/h) que dans les rejets essence (400C), ce qui complique encore le traitement catalytique des effluents Diesel. La CEE a dict des normes de rejets qui au fil des annes sont devenues de plus en plus draconiennes. En 2005, pour les moteurs essence, les missions ne devaient pas dpasser (en g/km) : 1,0 pour le CO, 0,10 pour les HC, 0,08 pour les NOx. En 2009, il est prvu de renforcer ces normes de rejets. Dans les effluents Diesel, le principal problme vient des NOx et des particules ("suies"Diesel).

Un peu d'histoire
A la fin des annes 60, devant l'ampleur de la pollution lie l'automobile, les autorits californiennes puis fdrales dictent une loi obligeant les constructeurs rduire trs fortement, en cinq ans, les missions nocives des gaz d'chappement. Un travail intense de recherche et dveloppement aboutit la mise au point d'un catalyseur insr dans la ligne d'chappement : le pot catalytique tait n. Dans cette politique, les amricains vont tre rejoints par les japonais et les australiens et beaucoup plus tard, par les europens la fin des annes 80. A cette date, seuls les vhicules essence sont concerns. En 2000, les problmes spcifiques rencontrs dans les vhicules Diesel ne sont pas tous rgls.

La solution pour le moteur essence : le pot catalytique "3-voies"


Le pot catalytique est insr dans la ligne d'chappement entre le moteur et le silencieux. Le catalyseur est constitu d'un ou deux pains de monolithes en cramique (cordirite : silicoaluminate de magnsium) pouvant rsister jusqu' 1350C environ.
Cordirite Enduit CeO 2 -Al2 O 3 Sens du flux
Particules de mtaux nobles Pt, Rh, Pd

Problmes poss par la pollution automobile


En 1988 en France, avant l'introduction des pots catalytiques, les missions de composs toxiques taient les suivantes, avec en % la contribution du secteur automobile : - monoxyde de carbone (CO) 11Mt dont auto 80% - oxydes d'azote (NOx) : 2 Mt dont auto 75% - composs organiques : 4 Mt dont auto 40% - oxydes de soufre (SOx) : 1,3 Mt dont auto 10%. Les composs organiques sont principalement des hydrocarbures (HC) mais on trouve de plus en plus de composs oxygns (aldhydes, ctones, acides) depuis l'introduction d'thers et d'alcools dans les essences. Une particularit importante concerne la teneur en oxygne : elle est faible dans les rejets essence (gaz d'chappement la "stchiomtrie", autant de rducteurs que d'oxydants); elle est leve dans les gaz Diesel qui sont nettement oxydants. De

Vue en coupe dun canal du monolithe

Le monolithe est alvol, en forme de "nid d'abeille" avec 50 70 canaux par cm2. La paroi de ces canaux est d'abord enduite d'un oxyde poreux de haute surface (100 m2/g) constitu d'alumine stabilise (Ba, La,), contenant en outre un oxyde de terre rare (crine) capable de stocker des quantits importantes d'oxygne. Enfin, on dpose la surface de la couche d'enduction la phase active constitue de mtaux nobles (Pt, Rh, Pd) trs finement diviss (nanoparticules de 1 2 nm dans le catalyseur neuf, de 20 40 nm dans le catalyseur us). Le platine est l'lment actif dans les ractions d'oxydation (CO en CO2 et les hydrocarbures en CO2 et eau) tandis que le rhodium est ncessaire pour la rduction des oxydes d'azote (NO, NO2) en N2.

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Pour mener bien ces ractions, il faut une rgulation lectronique de l'injection (l'antique carburateur est rang aux accessoires!) car les gaz d'chappements doivent tre toujours trs prs de la stchiomtrie. Cette fonction est assure par une sonde oxygne dite sonde lambda qui mesure en permanence la stchiomtrie et agit, au moyen d'un calculateur, sur le rapport volumtrique air/essence l'injection (autour de 14,6).

Nouveaux matriaux catalyseurs ultrastables

pour

des

Depuis 2000, la norme CEE prvoit de compter tous les rejets ds la premire seconde suivant le dmarrage froid du moteur. Le temps mort de 40 secondes aprs le dmarrage est supprim. La tendance rcente est donc de placer le pot trs prs du moteur pour qu'il chauffe plus vite et soit plus vite efficace. Mais les matriaux doivent rsister des tempratures encore plus leves (jusque 1100C en pointe!). La premire consquence a t l'adoption gnralise du palladium comme mtal noble principal. Celui-ci rsiste mieux au frittage (phnomne qui a pour effet d'agglomrer les petites particules de mtaux et de rduire leur efficacit). Par ailleurs, de nouveaux matriaux pour l'enduction des monolithes sont apparus. Il s'agit d'oxydes mixtes de crium et de zirconium qui prsentent des avantages incontestables par rapport la crine seule : ils forment des solutions solides (c'est--dire que les ions Ce(4+) et Zr(4+) y sont distribus statistiquement avec la mme probabilit en tous points du solide). Ces solutions solides sont extrmement stables thermiquement et prsentent des proprits de stockage de l'oxygne trs suprieures celles de la crine pure. Les recherches actuelles portent sur des systmes ternaires Ce-Zr-X aux proprits encore suprieures. Pour certaines applications, le monolithe en cramique peut tre remplac par un monolithe mtallique en acier Fe-Cr-Al. Ces aciers rsistent trs haute temprature. La difficult est d'y accrocher la couche d'enduit. La prsence d'aluminium, qui s'oxyde en une fine couche d'alumine, permet cet accrochage.

ne pose pas de problme particulier, leur oxydation tant alors trs facile. Il n'en va pas de mme de la rduction des NOx qui, ici, pose un problme redoutable aux chimistes : comment rduire ces gaz dans un excs d'oxygne? Il faut, en fait, trouver un rducteur beaucoup plus actif vis--vis des NOx que de l'oxygne. L'ammoniac et l'ure sont de trs loin les meilleurs rducteurs des NOx mais ils sont difficilement utilisables dans les vhicules. Certains hydrocarbures ou certains alcools peuvent tre utiliss. Deux classes de catalyseurs ont t particulirement tudis : les catalyseurs base de platine (actifs basse temprature : 200C) et les catalyseurs base de cuivre (actifs haute temprature : 400C). Malheureusement, mme en combinant les deux mtaux, aucune formule catalytique n'a pu donner satisfaction en condition relle d'utilisation sur vhicule. Actuellement, on s'oriente vers une solution mixte : pigeage des NOx sous forme de nitrates sur des solides de type Pt/alumine dope au baryum puis rduction de ces nitrates par des pulses d'hydrocarbures. Cette solution ne tolre qu'une teneur trs faible en SO2 dans les gaz (les sulfates empchent le stockage des nitrates). Les suies Diesel reprsentent galement une classe de polluants rglements. Les solutions retenues font appel des filtres particules (FAP) en cramique ou en carbure de silicium en forme de monolithe, comme pour le traitement des gaz. Les suies sont retenues sur la paroi trs fine des monolithes. Ceux-ci sont enduits d'un catalyseur qui permet la rgnration du filtre par combustion des dpts carbons. Dans certains cas, le catalyseur est incorpor dans le carburant lui-mme. Il est ainsi apport en continu au niveau du filtre ("fuel born catalyst"). Rfrences : -Paul DEGOBERT, Automobile et Pollution, Ed. Technip (1992). -Site Web de l'AECC (Association pour le contrle des missions par catalyse) :
http://www.aecc.be

Les solutions pour vhicules Diesel et moteurs pauvres


Le gaz d'chappement de ces vhicules est trs oxydant. L'limination de CO et des HC imbrls

Contact Daniel Duprez Laboratoire de Catalyse en Chimie Organique, UMR6503, 40 Av. Recteur Pineau, 86022 Poitiers cedex. Tel 05 49 45 39 98 daniel.duprez@univ-poitiers.fr

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