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ENSIACET - INPT

CHIMIE ORGANIQUE GENERALE


Chapitre 1
GENERALITES ET NOMENCLATURE

A GENERALITES
La chimie organique est la chimie des composs du C.
Elle concerne donc une infinit de domaines : protines, sucres, graisses, ptrole, plastiques,
colorants, dtergents, pharmacologie,.....
Cette chimie est devenue une chimie part entire car le nombre de composs du C est
largement suprieur celui de tous les autres lments pris ensembles (cf : facilit
d'enchanement des C entre eux pour former des chanes linaires, ramifies, cycliques).
Dans les composs organiques on trouve principalement : C et H, mais aussi O, N, X, S, P et
plus rarement : As, Na, Li, Mg, Zn, Cd, Pb .....

I) Le C et ses HYBRYDATIONS :

I.1) Le C :
C (Z = 6)

donc

1s2 2s2 2p2 donc bloc p

donc structure lectronique :


Dans son tat fondamental le C est ttravalent.
Le C n'a pas tendance donner des ions
C(g) ----> C4+(g) + 4 eC(g) + 4 e- ---> C4-(g)
DONC le C est stable

E = + 6223 kJ/mol
A << 0

Son lectrongativit est moyenne = 2,55

(or chelle de Pauling de 1 4)

donc impossible !

Tout ceci fait qu'il a une forte tendance la covalence.


On a vu que la valence la plus courante du C est la ttravalence.
Pour cette valence il existe 3 tats d'hybridation : sp3 , sp2 , sp
I.2) Les diffrentes hybridations du C :
Une orbitale hybride rsulte de la combinaison linaire de 2 ou plusieurs orbitales atomiques

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I.2.1) Hybridation sp3 :


Dans la molcule de CH4 , les orbitales s des 4 atomes dhydrogne se combinent aux
orbitales sp3 pour donner 4 liaisons covalentes C-H qui sont des liaisons sigma formant entre
elles un angle de 109,5.

Recouvrement axial entre 1sH et


sp3C => liaison C-H

109,5

H
H
H
I.2.2) Hybridation sp2 :

sp2

p
C

sp2

p
sp2 sp2

sp2
2 carbones hybrids sp2

sp2

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avec leurs orbitales p


parallles

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H
120

C C

Recouvrement de 2 orbitales p
=> formation de la liaison

Remarque : OM CC perpendiculaire au plan des OM CH (OM : orbitale molculaire).


Il y a libre rotation autour des liaisons mais pas autour des liaisons
I.2.3) Hybridation sp :

Remarque : pas de libre rotation autour de la triple liaison

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II) Les liaisons en chimie organique :

II.1) Les liaisons de FORTE ENERGIE :

II.1.1) La liaison COVALENTE :

C'est la liaison essentielle de la chimie organique.


On la trouve sous 2 "formes" :
A + B A-B
A

B (liaison donneur-accepteur ou dative ou de

coordinence)
Cas particulier de la liaison DATIVE :
B, qui a un doublet lectronique libre sur sa couche de valence, est une base de Lewis
(dfinition : tout corps capable de cder un doublet lectronique libre); il est dit ractif
NUCLEOPHILE (aime les noyaux + ).
Notation : Nu-.
Ex : anions, alcools, amines, ctones, .....
A qui a une case quantique vide sur sa couche de valence est un acide de Lewis
(dfinition : tout corps capable de capter un doublet lectronique libre pour former une
liaison) ; il est dit ractif ELECTROPHILE (aime les lectrons). Notation : E+.
Ex : AlX3, carbocations,
BF3,
H+, .....
Ordres de grandeur de LONGUEUR et d'ENERGIE des liaisons covalentes :
en gnral : 1 angstrm et plusieurs centaines de kJ/mol
Ex : C-C
d = 1,54
E = 348 kJ/mol
C=C
d = 1,34
E = 606 "
C
C
d = 1,02
E = 811 "

II.1.2) La liaison IONIQUE :


C'est une liaison minoritaire : on la trouve entre une espce organique charge et un ou
plusieurs contre-ions pour assurer l'lectroneutralit de l'ensemble :
(A+;B-) forme un sel dans lequel A est l'atome le plus lectropositif et B est celui le plus
lectrongatif.
A+ et B- sont lis par interaction purement lectrostatique.
Ex : sel d'acide organiques : thanoate de sodium : CH3COONa cest--dire CH3COO- et
Na+

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II.2) Les liaisons de FAIBLE ENERGIE :


On rencontre les 2 types :
- liaison H (elle consiste une interaction lectrostatique entre un H port par un
atome lectrongatif (en gnral O ou N) et un autre atome lectrongatif)
- liaison de Van der Waals
Elles se manifestent sous forme intermolculaire et intramolculaire.
H

O
O

H
H

Elles permettent d'expliquer beaucoup de proprits : constantes physiques (temprature de


fusion, dbullition, solubilit, etc)

III) REPRESENTATIONS des molcules en chimie organique :

III.1) Gnralits :

La formule brute : donne les diffrents types d'atomes et leur nombre en indice (cd la
stchiomtrie).
Ex :

ure

CH4N2O

La formule dveloppe : prcise l'enchanement des liaisons entre tous les atomes, mais plat.
H N C N H
H O H

Ex :

ATTENTION : les doublets lectroniques libres sur les atomes concerns doivent tre
dessins

La formule semi-dveloppe : donne l'enchanement des groupements d'atomes


Cela permet souvent d'tre plus clair et plus rapide.
Ex :

H2N-CO-NH2

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MAIS toutes ces formules ne donnent pas larrangement des atomes dans l'espace, d'o la
ncessit de reprsentations spatiales des molcules.
Nous allons tudier l'ensemble de ces reprsentations en les classant par tat d'hybridation du
carbone.

III.2) Pour le C sp :
R C C R

La molcule est LINEAIRE :


Ex : actylne
H C C H

III.3) Pour le C sp2 :

Le C sp2 est entour de 4 liaisons (3 sigmas et 1 pi) coplanaires.


III.3.1) 1re possibilit : dans le plan de la feuille :
R1

R3
C

R2

H
C

R4

Ex : thylne :

C
H

III.3.2) 2me possibilit : reprsentation PROJECTIVE :

Pour cette reprsentation on adopte les notations suivantes :


a) liaison DANS le plan de la feuille :
b) liaison l'ARRIERE du plan de la feuille :
c) liaison l'AVANT du plan de la feuille :

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R4

R1
plan : P 1

oeil

R2

Dans P1

R3

Oeil
H

Ex :

lthylne

III.3.3) 3me possibilit : reprsentation de NEWMAN :

Dans cette reprsentation on observe la molcule suivant l'axe de la liaison C=C,


perpendiculaire au plan de la feuille, puis on la projette sur le plan de la feuille, en sparant
les 2 C thylniques par un disque dans le plan de la feuille :
R1

R2
R4

C1

R3

R3
plan de la feuille
C2

R1

R4

C1

R2

OEIL

C1 et C2 sont superposs, MAIS :


C1 est lavant du disque qui coupe perpendiculairement la double liaison en son
milieu,
C2 est larrire de ce disque.
Le disque sert donc diffrencier les substituants fixs sur C1 (position avant) de ceux fixs
sur C2 (position arrire).
Ex :
Cl

Br
Cl

OEIL

C1

C2

H
Br

OH

OH

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III.4) Pour le C sp3 :


III.4.1) Pour un seul C :
III.4.1.1) 1re possibilit : reprsentation PROJECTIVE

Plan de la feuille

R1

R2
R1

OU :

R2

R4

R3

R3

P1

R4

perpendiculaire au plan de la feuille

R1 et R2 sont dans le plan de la feuille.


R3 et R4 sont dans P1.
Cette reprsentation permet de bien visualiser la symtrie des molcules.
III.4.1.2) 2me possibilit : reprsentation de FISCHER et de CRAM
Reprsentation de FISCHER :

Reprsentation de CRAM :
R1

R1

R2

R2

R4

R4

R3
R3

Les C sont reprsents par l'intersection des traits


Les groupements l'arrire du plan de la feuille sont relis C par un trait vertical
Les groupements l'avant du plan de la feuille sont relis C par un trait horizontal
Par convention, la chane carbone la plus longue est verticale avec la fonction la plus
oxyde en haut.

Ex :
COOH
COOH

NH2

NH2

OH
OH

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III.4.2) Pour 2 atomes de C lis :


III.4.2.1) 1re possibilit : reprsentation en PERSPECTIVE
CAVALIERE :
R1
R4

R5

R6
R2

R3

Les traits verticaux ou horizontaux reprsentent des liaisons dans le plan de la


feuille
Les traits obliques reprsentent des liaisons lextrieur du plan de la feuille (sans
prciser l'avant ou l'arrire)
Rem : comme il y a libre rotation autour de la liaison sigma C-C, on a une infinit de
reprsentations possibles. On choisit, en principe, une des 2 extrmes :

III.4.2.2) 2me possibilit : reprsentation PROJECTIVE :

III.4.2.3) 3me possibilit : reprsentation de NEWMAN :

On regarde la molcule selon l'axe C-C perpendiculaire au plan de la feuille, puis on la


projette dans ce plan.

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R1
R4
R1

R4
C1

OEIL

C2
C1
R5

R2

R5
R3

R6

R2

R3

R6
Plan de la feuille

Reprsentation ECLIPSEE

R1

R1

R4

R1

C1

OEIL

C2
C1

R6

R6

C2
C1

R2

R2

R3

R6

R4

R4

R2
R3

R5

R5

R3
R5

Plan de la feuille

Reprsentation DECALLEE

III.4.2.4) 4me possibilit : reprsentation de FISCHER et de CRAM


On reprsente la liaison C-C dans le plan de la feuille.
Reprsentation de FISCHER :

Reprsentation de CRAM :
CHO

CHO

Me

Cl

Me

Cl

OH
OH

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IV) Rappel des valences principales des atomes courants en chimie organique :

symbole

nom

carbone

Z
6

valence
ttravalent

monovalent

divalent +
2 doublets

16

idem

trivalent +
1 doublet

15

idem

9/17/35/53

monovalents +
3 doublets

divalent

Mg

1s2,2s2,2p6
1
hydrogne

H
1s
8

oxygne

O
1s2,2s2,2p4

soufre

azote

N
2

1s ,2s ,2p
phosphore

halognes

X
2

ns ,np
magnsium

Mg

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