Cours de Chimie Organique

1ere année médecine/pharmacie

Dr Blaise Dackouo
Pharmacien
 Programme
 Ch. 1. Rappel
 Ch. 2. Les Alcanes
 Ch. 3. Les Hydrocarbures saturés
 Ch. 4. Les Hydrocarbures insaturés
 Ch. 5. Les Alcènes
 Ch. 6. Les Alcynes
 Ch. 7. Alcools
 Ch. 8. Les amines
 Ch. 9. Les acides organiques
 Ch. 10. Les dérivés des acides organique
 Ch. 11. Les Dérivés halogénés
 Ch. 12. Les Organomagnésiens
 Ch. 13. Aldéhydes et Cétones
 Ch. 1. Rappel
1. Définition
La Chimie Organique est une branche de la
Chimie qui étudie:
- Les Composés organiques (substances
organiques),
- Les Réactions dans les quelles ils sont
impliqués et
- Leur méthodes de caractérisation
 Ch. 1. Rappel

1. 1. Composé organique
Une substances organiques est un composé:
- D’origine naturel ou
- D’origine synthétique
- Dont un des éléments constitutifs est le
carbone,
- A quelques exceptions près.
 Ch. 1. Rappel

1. 2. Substance organique naturelle

Un composé organique est d’origine naturelle
quand on le trouve chez les végétal, les
animaux ou les microorganismes. Les
substances organiques naturelles sont multiples
et certains sont essentielles, voir indispensables à
la vie .
 Ch. 1. Rappel

1. 3. Composé organique synthétique

Une substance organique est synthétique quand
elle est préparée au laboratoire par des réactions
chimiques (synthèse chimique) à partir des
propriétés chimiques de ses matières premières
utilisées.
Exemple: Acide carboxylique + KOH→ Savon
 Ch. 1. Rappel
1. 4. Liaison carbone carbone
Le Carbone (C) a 6 électrons (Z= 6).
Sa formule électronique est: 1S2, 2S2, 2P2.
Il est tétravalent. Deux carbones peuvent se lier
par des liaisons simples, doubles ou triples.
 Ch. 1. Rappel
2. Classification des hydrocarbure
L’Union international de Chimie pure et
appliquée (IUPAC en anglais) classifie les
hydrocarbures en 3 grands groupes comme
suite:
- Les hydrocarbures Saturés
- Les hydrocarbures Insaturés
- Les hydrocarbures Aromatiques
 Ch. 1. Rappel
2. 1. Hydrocarbures Saturés
Ce sont:
- Les hydrocarbures aliphatiques
(acycliques) saturées (alcanes)
- Les hydrocarbures cycliques saturées
(cyclanes)
 Ch. 1. Rappel
2. 1. 1. Alcanes aliphatiques
Ce sont des hydrocarbures dont les Carbones
sont liés par des liaisons simples. La formule
brute est CnH2(n+1).
Exemples: le méthane (CH4), l’éthane (C2H6).
On les appelle également alcanes.
Ils peuvent être substitués (ramifiés) ou non.
 Ch. 1. Rappel
2. 1. 1. 1. Les Alcanes non substitués
Ils sont chaines linéaires.
Exemples: le n butane, n hexane
 Ch. 1. Rappel
2.1.1.2. Les alcanes substitués
Ils sont en chaines non linéaires.
Exemple
 Ch. 1. Rappel

2. 1. 1. 3. Les radicaux libres monovalents

Ils ont des liaisons simples et sont caractérisés
par la perte d’un hydrogène.
Exemples
Méthyl (CH3), Ethyl (C2H5), Propyl (C3H7),
Butyl (C4H9), Pentyl (C5H11)…
 Ch. 1. Rappel

3. 1. 2. Les cyclanes (hydrocarbures cycliques

saturés)
Leurs structure contient un cycle.
Exemples
 Ch. 1. Rappel

2. 2. Les Hydrocarbures Insaturés

Ils regroupes: les alcènes, les
diènes, les triènes, les alcynes et
les hydrocarbures cycliques
insaturés autres que les composés
aromatiques qui forment un groupe
appart.
 Ch. 1. Rappel
2.3. Les Hydrocarbures Aromatiques
Ils sont également appelé arènes.
Dans leurs structure moléculaire, il
y’a un cycle avec une alternance de
liaison simple et double. Ils
respectent la règle de Huckel sur
l'aromaticité. Comme dans le cas du
benzène, des dérivés du benzène,
des système de fusion de noyau
benzenique et autres
 Ch. 1. Rappel

Exemples d’arènes
 Ch. 2. Les Alcanes
1. Définition
Les alcane sont arrangés en chaines et n’ont
que des liaisons simples C-C, c’est pourquoi
ont les dit: «saturé».
Chaque carbone est lié à un nombre maximum
d’hydrogène possible.
Les alcanes peuvent être:
- Linéaires ou non
- Substitués ou non
 Ch. 2. Les Alcanes
2. Nomenclature:
Leur nomenclature se fait par un
préfixe numérique et un suffixe «ane».
Les ramifications sont nommés comme
des substituants de la chaine la plus
longue.
Exemples
 Ch. 2. Les Alcanes
2. Nomenclature:
2. 1. Alcanes
Nombre de carbone Nom Formules brute (CnH2n+2)

1 Méthane CH4
2 Ethane C2H5
3 Propane C3H8
4 Butane C4H10
5 Pentane C5H12
6 Hexane C6H14
7 Heptane C7H16
8 Octane C8H18
9 Nonane C9H20
10 Décane C10H22
 Ch. 2. Les Alcanes
2. 2. Alcanes cycliques
Nombre de carbone Nom Formule brute (CnH2n)
3 Cyclo propane C3H6
4 Cyclo butane C4H8
5 Cyclo pentane C5H10
6 Cyclo hexane C6H12
7 Cyclo heptane C7H14
8 Cyclo octane C8H16
9 Cyclo nonane C9H18
10 Cyclo décane C10H20
11 Cyclo one décane C11H22
12 Cyclo do décane C12H24
 Ch. 2. Les Alcanes
3. Représentations
3. 1. Représentation plane
 Ch. 2. Les Alcanes
3. 2. Représentation dans l’espace
 Ch. 2. Les Alcanes
4. Propriétés physiques
4. 1. Etat physiques
Les plus petits molécules sont volatiles de:
- C1 à C4: on a des gaz (butane)
- C5 à C18: on a des liquides
- Quand on a plus de 18 carbones: on a des
solides.
 Ch. 2. Les Alcanes
4. 2. Solubilité et densité
Les Alcane sont:
- Insolubles dans l’eau mais
- Soluble dans les solvants organiques.
- Leur Densité (d)< 1.
 Ch. 2. Les Alcanes
5. Propriétés chimiques
5. 1. Combustion
L’ oxydation complète entraine une
libération de CO2 et d’énergie. On
utilise les alcanes comme carburants.
 Ch. 2. Les alcanes
5. 2. Action des halogène
Le brome et le chlore réagissent avec les
alcanes en présence de lumière UV
(réaction de substitution).
Ce type de réactions se déroule en
plusieurs étapes.
Il en résulte plusieurs dérivés halogéné.
 Ch. 2. Les alcanes

Exemple : Chloration du méthane

ℎ𝛾
3𝐶𝐻4 + 3𝐶𝑙2 𝐶𝐻3𝐶𝑙 + 𝐶𝐻2𝐶𝑙2 +CHCl3+6HCl
 Ch. 2. Les alcanes
ℎ𝛾 ∙
5. 2. 1. Initiation: 𝐶𝑙2 2𝐶𝑙
5. 2. 2. Propagation:
 Ch. 2. Les alcanes

5. 2. 3. Terminaison (arrêt):
 Ch. 2. Les alcanes

6. Utilisation des alcanes

Les alcanes sont utilisés comme:
- combustibles
- Solvants
- Matières premières à l’industrie
 Ch. 2. Les alcanes

7. Les Alcanes substitués

Leur nom commence par les noms des substituants avec
leur numéro de position et leur nombre en préfixe suivit
du noms de la chaine carboné de base.
Exemples
 Ch.2. Les alcanes
8. Règle de nomenclature des et
alcane et dérivés
A. Déterminer la plus chaine carboné
longue et faire sa nomenclature
 Ch.2. Les alcanes

B. Attribuer des N° aux carbones

substitués en commençant par celui
qui porte le substituant le plus proche
 Ch.2. Les alcanes
C. Nommer les substituants en
ajoutant «yl» aux préfixe du noms de
l’alcane correspond
 Ch.2. Les alcanes
D. Précéder le nom du substituant par
le numéro du carbone portant le
substituant
 Ch.2. Les alcanes
E. S’ il y’en a plusieurs, faire la liste
par ordre alphabétique
 Ch.2. Les alcanes
F. S’il y’a les mêmes substituants,
utiliser les préfixes: di, tri, tétra etc.
 Ch. 3. Les hydrocarbures insaturés
1. Définitions et caractéristiques
Leur structure contient au moins une
double liaison (C-C) ou une triple
liaison (C≡C).
Ils regroupent:
- les hydrocarbure aliphatiques
insaturés, et
- les hydrocarbures cycliques insaturé
 Ch. 3. Les hydrocarbures insaturés
2. Les Hydrocarbures aliphatiques insaturés
ce sont:
- Les alcènes qui sont caractérisé par la présence d’un
ou des double liaison (s). Dans ce groupe, on aussi:
Les diènes qui contiennent deux doubles liaisons
dans leur structures , et Les triènes qui on 3 doubles
liaisons et autres polyènes.
- Les alcynes qui une ou des triple liaison (s) C≡C
dans leur structures.
 Ch. 3. Les hydrocarbures insaturés
3. Exemples de polyènes
Ch. 3. Les hydrocarbures insaturés
3. Les Hydrocarbures Cycliques
insaturés:
Ce sont des composés organiques ayants un ou
des cycle (s) et une ou des instauration dans
dans leur structure.
 Ch. 4. Les Alcènes

1. Définitions
Ils ont au moins une liaison C=C qui est
un élément d’ instauration. Les
monoétthyléiques non cycliques ont pour
formule brute CnH2n. On les appelle
également, carbures éthyléniques ou
oléfines.
 Ch. 5. Les Alcènes
2. Nomenclature
Les alcènes sont nommés en remplaçant le
suffixe ane par le suffixe ène à l’alcane
correspondant. Quand on a plus de 3 carbones,
la position de la double liaison est également
indiqué par un chiffre.
 Ch. 4. Les Alcènes

3. Isomérie
Il y’a deux plusieurs types d’isomérie
chez les alcène:
- L’ isomérie de structure
- L’isomérie géométrique
- l’isomérie optique
 Ch. 4. Les Alcènes

3.1. Isomérie de structure (de

position)
Deux molécules sont isomères de
positions quand ils diffèrent par la
position de la double liaisons dans la
chaine.
 Ch. 4. Les Alcènes

3.2. Stéréo-isomérie (géométrique)

L’isomérie Cis - Trans ou stéréo-
isomérie est du à la rigidité du
squelette carboné.
 Ch. 4. Les Alcènes

3.3. Isomérie optique (énantiomères)

La présence d’une carbone asymétrique
fait qu’une molécule peut avoie des
isomères optique. Deux substances sont
isomères optiques quand ils sont images à
travers un miroir.
 Ch. 4. Les Alcènes
4. Propriétés physiques
- De C2 à C4, ils sont gazeux. De C5 à C12, ils
sont liquides. Au delà de C12, ils sont
solides.
- Leurs volatilité est voisine de celle des
alcanes de même nombre de carbones.
- D ˂ 1.
- Ils ne sont pas solubles dans l’eau, mais
solubles dans les solvants organiques.
 Ch. 4. Les Alcènes

4. Propriétes chimiques
La double liaison fait que les alcènes
peuvent subir des réactions
d’additions. Ils sont également
oxydables.
 Ch. 4. Les Alcènes

4. 1. Réactions d’addition
4.1.1. Addition d’ hydrogène
Les réaction se fait en présence de
catalyseur métallique (Ni de raney, Pt,
Pd).
 Ch. 4. Les Alcènes
4.1.2. Addition des halogènes (Cl2,
Br2, I2)
Ils s’additionnent sur les alcènes.
 Ch. 4. Les Alcènes
NB: Règle de Markovnikov
Dans l’addition d’un composé
dissymétrique de type HY sur un
alcène dissymétrique, l’hydrogène se
fixe prioritairement sur le carbone le
moins substitué.
 Ch. 4. Les Alcènes
4.1.2. Addition des hydracides
halogénés
 Ch. 4. Les Alcènes
4.1.3. Addition d’eau
 Ch. 4. Les Alcènes
4.2. Oxydation
4.2.1. Combustion
Par combustion ou oxydation vive, il
y’a formation de CO2 et de H2O.
 Ch. 4. Les Alcènes
4.2.2. Action des oxydants
4.2.2.1. Oxydants doux
Avec les oxydants doux comme les
peracide (acide per benzoïque), il se
forme un époxyde.
 Ch. 4. Les Alcènes
4.2.2.2. Oxydants forts
Avec les oxydants forts comme
permanganate de potassium (KMnO4),
il y’a coupure de la chaine et formation
d’ aldéhyde et de cétone.
 Ch. 4. Les Alcènes
4.3. Polymérisation
Un polymère est obtenue par condensation
de molécules identiques appelées
« monomères ».
Ch. 5. Polyènes (Les Diènes, Triènes,
T'étrennes)

1. Définitions
Les diènes avec deux doubles liaisons
sont appelé diènes. Avec trois doubles
liaisons, on les appelle triènes. Quand
on a 4 doubles liaisons, on a des
tetraènes.
Ch. 5. Polyènes (Les Diènes, Triènes,
T'étrennes)
2. Nomenclature
Les chiffres sont utilisés pour localiser les
doubles liaisons et substituants.
 Ch. 5. Polyènes (Les Diènes, Triènes,
T'étrennes)
3. Conjugaison
Quand deux doubles liaisons sont séparés par une
liaison simple, on dit qu’il y’a conjugaison.
 Ch. 5. Polyènes (Les Diènes, Triènes,
T'étrennes)
4. Réaction de Dièls et Alder
4.1. Principe
Les diènes réagissent avec les éthyléniques activés
avec cyclisation.
 Ch. 5. Polyènes (Les Diènes, Triènes,
T'étrennes)

4.2. Application de la Réaction de Dièls et Alder

 Ch. 6. Les Alcynes
1. Définition
Les alcynes (acétyléniques) sont les
molécules qui ont une triple liaison. Ils ont
pour formule brute CnH2n-2.
 Ch. 6. Les Alcynes
2. Nomenclature:
Les acétyléniques sont nommés en joignant
au nom du carbure saturé correspondant, le
suffixe yne à la place de ane. Le nom du
premier terme est acétylène.
 Ch. 6. Les Alcynes

3. Classification
On a deux groupes:
- Les acétyléniques vrais et
- Les acétyléniques substitués
 Ch. 6. Les Alcynes
4. Propriétés physiques
Ils sont gazeux jusqu’en C4 puis
liquide et solides. Ils insolubles dans
l’eau et solubles dans beaucoup de
solvants organiques.
 Ch. 6. Les Alcynes
5 Propriétés Chimiques
5. 1. Addition de l’hydrogène
La présence d’ insaturation fait que les
alcynes fixent l’hydrogène pour devenir des
alcènes puis des alcanes.
 Ch. 6. Les Alcynes
5.1.2. Addition d’halogène
 Ch. 6. Les Alcynes

5.1.3. Addition d’hydracides

 Ch. 6. Les Alcynes

5. 1. 4. Addition d’eau
 Ch. 6. Les Alcynes

5. 2. Combustion
 Ch.7. Alcools
1. Définition
Les alcools sont des composés dérivant des
hydrocarbures par substitution sur un C
saturé d’un H par OH.
 Ch.7. Alcools
2. Classification des alcools
Il 3 types d’alcools:
- Les alcools primaires
- Les alcools secondaires et
- Les alcools tertiaires.
 Ch.7. Alcools

3. Nomenclature
On remplace la terminaison « e » de
l’hydrocarbure par « ol ».
Exemples
Méthanol,
Ethanol
Propanol
 Ch.7. Alcools

4. Propriétés physiques
Beaucoup d’entre eux sont solubles
dans l’eau avec la quelle, ils forment
des liaisons hydrogènes. Plus leur
masse moléculaire est élevé, plus ils
ont une température d’ébullition élevé,
de même que la viscosité pour les
polyols.
 Ch.7. Alcools

5. Propriétés chimiques
La liaison C-O est polarisée, de même que
O-H. En plus, il y’a deux doublets
électroniques sur O. Ces caractéristiques
sont à la base des propriétés chimiques des
alcools.
 Ch. 7. Alcools
5.1. Rupture de la liaison O-H
Elle se fait en milieux basique. Ce caractère
acide décrois des alcools primaires aux alcools
secondaires puis aux alcools tertiaires. Il en
résulte des alcoolates. C’est une réaction
d’estérification. L’alcoolate formé peut réagir
avec un dérivé halogéné.
− +
𝑅𝑂𝐻 + 𝑁𝑎 → RO Na + ½ H2
− +
𝑅𝑂 𝑁𝑎 +𝑅′𝐵𝑟 → ROR’ + Na+ Br-
 Ch.7. Alcools
5. 2. Rupture de la liaison C-O
Elle s’effectue plus facilement des alcools
tertiaires aux alcools primaires.
Cette réaction se fait en milieu acide.
 Ch.7. Alcools
5. 3. Réaction d’estérification
Les réactions d’estérifications sont lente,
réversibles et athermiques.
 Ch.7. Alcools
5. 4. Déshydratation intermoléculaire
Elle est due à la mobilité de O-H et se passe en
présence d’acide sulfurique avec formation
d’un étheroxyde.
Exemple
𝑯−(𝑯𝟐𝑺𝑶𝟒)
𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐𝑶𝑯 + 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐𝑶𝑯 CH3-CH2-O-CH2-CH3 + H2O
 Ch.7. Alcools
5. 5. Déshydratation intramoléculaire
Elle se fait à température élevé et en présence
de H2SO4 avec formation d’un alcène.
Exemple
𝑯+(𝑯𝟐𝑺𝑶𝟒)℃
𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐𝑶𝑯 𝑪𝑯𝟐 = 𝑪𝑯𝟐 + 𝑯𝟐𝑶
 Ch.7. Alcools
5. 6. Oxydation ménagée
5.6.1. Alcools primaires
En présence de KMnO4 ou de K2CrO7 en
milieu acide, les alcools I s’oxydent pour
donner des aldéhydes qui sont très oxydable
et se transforment en acides.
 Ch.7. Alcools
5. 6. 2. Alcools secondaires
Les alcools secondaires s’oxydent pour
donner des cétones.
 Ch.7. Alcools
5. 6. 3. Alcools tertiaires
Les alcool III n’ont pas d’hydrogène sur le
carbone qui porte le OH. Ils ne peuvent pas
s’oxyder. Ils se déshydratent et donnent des
alcènes. Qui sont capables de subir une
coupure oxydative.
 Ch.7. Alcools
6. Les Polyols
6.1. Définition
Ce sont des composés contenants deux ou
plusieurs fonction OH. Il y’a une grande
variété de polyols. Ils sont classé en fonction
du nombre de OH, la position des OH. Ils
peuvent être des alcools primaires
secondaires ou tertiaires.
 Ch.7. Alcools

6.2. Exemples d’intérêt Pharmaceutiques

- Propane-1,2-diol (propylène glycol)
- Propane-1,2,3-triol (glycérol)
- Inositol
- Sorbitol (hexa alcool en C6)
- Mannitol (hexa alcool en C6)
 Ch.8. Les amines

1. Définition
Ce sont des dérivés de l’ammoniac par
remplacement d’un ou plusieurs
hydrogènes par des groupement
alkyles ou aryles.
 Ch.8. Les amines
2. Classification des amines
On distingue:
- Les amines primaires (I)
- Les amines secondaires et (II)
- Les amines tertiaires (III)
 Ch.8. Les amines
3. Structures des amines
 Ch.8. Les amines
3. Nomenclature
3.1. Nomenclature officielle
3.1.1. Les amines primaires
3.1.1.1. Règle
Ils sont nommés en faisant précéder le
nom de l’hydrocarbure par un préfixe
amino, tout en indiquant la position.
 Ch.8. Les amines
3.1.1.2. Application
 Ch.8. Les amines
3.1.2. Autres amines
Les amines secondaires et tertiaires
sont nommé en faisant précéder le
terme amino par les restes alkyls qui
remplacent les hydrogènes.
Exemple
 Ch.8. Les amines
3.2. Nomenclature officielle
Les amines sont dénommées en
énonçant le nom des restes carbonés
suivi du nom « amine ».
Exemples
 Ch.8. Les amines

4. Préparation
Elle se fait par la méthode d’
Hofmann.
L’ammoniaque réagit avec les
dérivés halogénés.
 Ch.8. Les amines

4.1. Préparation des amines

primaires
 Ch.8. Les amines
4.2. Amine secondaires
 Ch.8. Les amines

4.3. Amines tertiaires

 Ch.8. Les amines
4.4. Formation de sels d’ammonium
quaternaire
Cette réaction conduit à un mélange
d’amines et de sels d’ammonium
quaternaire.
 Ch.8. Les amines
5. Propriétés chimiques
Les amines ont une paire d’électrons
libre sur l’atome de N, ce qui leur
confère un caractère basique. Tous les
3 classent d’amines sont basique.
 Ch.8. Les amines
5.1. Dissociation dans l’eau
En présence d’eau, l’équation bilan est
ci-dessous. Cette réaction est deux
constantes Kb et Ka liées.
 Ch.8. Les amines
5.2. Réaction sur les indicateurs
colorés
Les amines réagissent avec les
indicateurs colorés.
Exemple
Le phénolphtaléine dont la zone de
virage est entre 8,2 et 10.
 Ch.8. Les amines
5.3. Formation de sels
les amine réagissent avec les acides
forts pour donner les sels d’ammonium
solides cristallisés, solubles dans l’eau
(chlorhydrates, sulfates).
D’autres sels ne sont pas soluble
(picrate, perchlorate) et sont utilisé
pour isoler les amine.
 Ch.8. Les amines
5.4. Formation d’amides
Ce type de réaction en présence d’un
chlore.
 Ch.9. Les acides carboxyliques

1. Définition
Ce sont des composés qui portent le
groupement COOH. Leur formule générale
est: RCOOH or ArCOOH.
 Ch.9. Les acides carboxyliques
2. Nomenclature
On deux types de nomenclatures:
- La nomenclature systématique d’
une part
- La nomenclature usuelle d’autre
part.
 Ch.9. Les acides carboxyliques
2.1. Nomenclature systématique
Selon le système international, on ajoute le
suffixe oïque au nom de l’hydrocarbure
correspondant. L’ acide est numéroté à
partir du groupement du groupement acide
porteur.
 Ch.9. Les acides carboxyliques
2.2. Nomenclature usuelle
Les noms usuelles sont fréquemment utilisés:
- Acide formique (pour l’acide méthanoïque).
- Acide acétique (pour l’acide éthanoïque)
 Ch.9. Les acides carboxyliques
2. 2. 1. Indentification des carbones de l’acides
On utilise de lettres grecque pour identifier les
carbones de l’acide.
Le premier carbone après le COOH est le carbone
α, le seconde est le carbone β et troisième est le
carbone γ.
 Ch. 9. Les acides carboxyliques
Exemples:
Exemples. 1
 Ch. 9. Les acides carboxyliques
Exemples. 2
 Ch.9. Les acides carboxyliques
2. 2. 2. Les Aryle Acides
Les aryle acides sont des acides aromatiques, ils
sont dérivés des acides du benzène. Leur formule
générale est : ArCOOH.
 Ch. 9. Les acides carboxyliques
Exemples d’aryle acides
Ch.9. Les acides carboxyliques
3. Dérivées des acides
3.1. Formule générale
Ch.9. Les acides carboxyliques
3.2. Exemples de dérivés
3.2.1. Quand A est Cl
On a un chlorure d’acide
Ch.9. Les acides carboxyliques
3.2.2. Quand A est O-R
On a un ester
Ch.9. Les acides carboxyliques
3.2.3. Quand est une amine
On obtient une amide
Ch.9. Les acides carboxyliques
3.2.4. Quand A est R-COO
On obtient un anhydride acide
Ch.9. Les acides carboxyliques
3.3. Les Nitriles
3.3.1. Définition
Ils sont apparentés aux acides. Leur
formule générale est
Ch.9. Les acides carboxyliques
3.3.2. Nomenclature
On ajoute nitrile au nom de
l’hydrocarbure à même nombre
d’atomes de carbone. Ils sont toxiques,
surtout le premier terme: acide
cyanhydrique.
Ch.9. Les acides carboxyliques
4. Propriétés chimiques
Ch.9. Les acides carboxyliques

4.1. Acidité
Les acides carboxyliques sont des
acides faibles.
Ch.9. Les acides carboxyliques
4.1.1. Equilibre de dissociation dans
l’eau
Leur équation de dissociation est ci-
dessous.
Ch.9. Les acides carboxyliques
4.1.2. Mise en évidence
Elle se fait:
- À pKa = 4 à 5
- Par un indicateur coloré comme:
• l’hélianthine: 3,1 – 4,1 ou
• Le rouge de méthyle: 4,2 – 6,2
Ch.9. Les acides carboxyliques
4.2. Formation de sels
On a plusieurs sels:
- Sels métalliques
- Sel de sodium des acides gras C16 C18
sont des savons
- Sels d’ammonium
Ch.9. Les acides carboxyliques
4.2.1. Estérification
Elle peut se faire:
- Avec les alcools
- Avec les dérivés halogénés
Ch.9. Les acides carboxyliques
4.2.1.1. Estérification avec les alcools
Ch.9. Les acides carboxyliques
4.2.1.2. Estérification avec les
dérivés halogénés
La réaction est rapide et exothermique
Ch.9. Les acides carboxyliques
4.3. déshydratation en anhydride
Cette réaction se fait par chauffage, en
présence d’un déshydratant.
Ch.9. Les acides carboxyliques

4.4. Halogénation
Ch.9. Les acides carboxyliques
4.5. Substitution
Ces réactions mettent en jeu la
mobilité des hydrogènes en α du C=O.
Ces réactions moins fréquents chez les
aldéhydes et des cétones.
Ch.9. Les acides carboxyliques
4.6. Décarboxylation
Cette réaction ne concerne que les
acides qui ont des liaisons multiples
sur le carbone en β de la fonction acide
(acides β-cétoniques, acides β-
éthyléniques).
 Ch.9. Les acides carboxyliques
5. Synthèse des acides carboxyliques
Il est possible préparer les acides carboxyliques
par:
- Oxydation des alcools primaires et des aldéhydes
- Carboxylation des réactifs de Grignard
- Hydrolyse des nitriles
- Oxydation des alkyl benzènes
- Clivage oxydative des alcènes et des alcynes.
 Ch.9. Les acides carboxyliques
 5. 1. Oxydation des alcools primaires et des
aldéhydes
 Ch.9. Les acides carboxyliques
5. 2. Carboxylation de réactif de Grignard
 Ch.9. Les acides carboxyliques
5. 3. Hydrolyse des nitriles
 Ch. 9. Les acides carboxyliques
5. 4. Oxydation des alkylbenzènes
 Ch.9. Les acides carboxyliques
5. 5. Clivage oxydatif des alcènes et des alcynes
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
1. Définition
Ce sont des composés qui ont la
formule ci-dessous.
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
2. Classification
On distingue:
- Les chlorures d’acides (Y= Cl)
- Les anhydrides (Y=O-CO-R)
- Les esters (Y=O-R)
- Les amides (Y=NR2R3)
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
3. Structures
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
4. Propriétés physiques
Ils sont solubles dans les solvants
organiques, la plus part sont insolubles dans
l’eau. Le diméthyle formamide (DMF) est
le solvant de réaction. L’acétate d’éthyle est
un solvant d’extraction et de réaction.
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5. Propriétés chimiques
Ils donnent des réactions de
substitutions nucléophiles.
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5.1. Elimination addition et
comparaison des réactivités
Plus le C=O est plus positif, plus la
réaction est possible. L’ordre de
réactivité est: Chlorure d’acides ›
Anhydride d’acides ›› Esters ›
Amides.
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5.2. Substitutions Nucléophiles
5.2.1. Réduction par les hydrures
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5.2.1.1. Réduction des esters
Les esters donnent avec les hydrures
deux alcools.
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5.2.1.2. Réduction des amides
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5.2.1.3. Réduction des Chlorures
d’acides
Les chlorures d’acides sont réduit en
aldéhydes.
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5.3. Action des amines et des alcools
La réaction des chlorures d’acides et
des anhydrides avec les alcools donne
des esters (estérification indirecte). La
réactions est rapides.
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5.3.1. Action des alcools
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5.3.2. Action des amines
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5.3.3. Réaction avec les solutions
basiques
Le chlorures et les anhydrides d’acides
sont suffisamment réactifs pour réagir
avec l’eau pour formés des acides.
Tous dérivées d’un acide réagis avec
NaOH et KOH.
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5.3.3.1.Hydrolyse des chlorures
d’acides
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5.3.3.2.Hydrolyse des anhydrides
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5.3.3.3.Hydrolyse des esters
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5.3.3.4. Hydrolyse des amides
 Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
5.3.3.5. Diazotation des amides
Ch.11. Les Dérivés Halogénés

1. Définition
Ce sont des composés qui possèdent au
moins halogène sur un carbone excepté
les chlorures d’acides qui sont étudiés
au niveau des dérivés des acides.
Ch.11. Les Dérivés Halogénés
2. Propriétés physiques
Ils sont insolubles dans l’eau, solubles dans les
solvants organiques. Certains sont de très bons
solvants, c’est le cas du dichlorométhane, du
trichloréthylène et du chloroforme (très
toxique).
Leur densité est › 1lorsqu’ils comportent
d’atomes de carbones et plusieurs halogènes.
Ex: CHCl3, d=1,5; CH2Cl2, d=1,3
Ch.11. Les Dérivés Halogénés
3. Propriétés chimiques
3.1. Substitution de mono halogénés
saturés
3.1.1. Substitution halogène-
halogène
− −
R−𝐵𝑟 + 𝐼 → 𝑅 − 𝐼 + 𝐵𝑟
Ch.11. Les Dérivés Halogénés
3.1.2. Substitution halogène – CN-

− −
𝑹 − 𝑩𝒓 + 𝑪𝑵 → 𝑹 − 𝑪𝑵 + 𝑩𝒓
Ch.11. Les Dérivés Halogénés
3.1.3. Substitution halogène- OR

′−
𝑹 − 𝑩𝒓 + 𝑶𝑹 −→ 𝑹 − 𝑶𝑹 + 𝐁𝐫 −
Ch.11. Les Dérivés Halogénés

3.1.4. Substitution halogène –Amine

Ch.11. Les Dérivés Halogénés

3.1.5. Substitution halogène-

malonate
Ch.11. Les Dérivés Halogénés
3.2. Réactions d’éliminations chez les
halogénure saturés.
Les base fortes réagissent avec les
halogénures qui ont un H sur le C
voisin de l’halogène.
Ch.11. Les Dérivés Halogénés
3.3. Halogénures vinyliques
3.3. 1. Substitution
Il y’a absence de mobilité de
l’halogène chez ce type hydrocarbure.
La réaction de substitution n’est donc
pas possible.
Ch.11. Les Dérivés Halogénés
3.3.2. Réaction d’élimination
En présence de bases très fortes (
NaNH2 par exemple), les dérivés
halogénés vinyliques donnent des
acétyléniques.
Ch.11. Les Dérivés Halogénés
La même réaction est possible avec le
NaOH à chaud.
Ch.11. Les Dérivés Halogénés

3.4. Cas des halogénures allyliques et

benzyliques
3.4.1. Substitution des allylique
Ch.11. Les Dérivés Halogénés
3.4.2. Mésomérie chez les
Benzyliques
Ch.11. Les Dérivés Halogénés

3.5. Elimination chez les dérivées

dihalogénés
3.5.1. Déshydrohalogénation
Ch.11. Les Dérivés Halogénés
3.5.2. Déshalogénation
Elle se fait sous l’action du zinc et
conduit aux éthyléniques ou à une
cyclisation.
Ch.12. Les Organométalliques

1. Définition
Ce sont des composés qui comportent
une liaison covalente ou ionique C-
métal. Les alcoolates ne sont donc pas
des organométalliques.
Ch.12. Les Organométallique
2. Nomenclature
La partie carbonée est suivit de celui
du métal.
Exemple: C4H9-Li Butyllitthium.
Il existe des organométalliques mixtes.
Exemple: C6H5CH2MgCl Chlorure de
benzylmagnésium.
Ch.12. Les Organométalliques
3. Préparation
Elle se en milieu anhydre et souvent à
l’abri de l’oxygène.
3.1. A partir d’un dérivé halogéné
Ch.12. Les Organométalliques
3.1.1. Organomagnésiens mixtes
(réactif de grignard)
Ch.12. Les Organométalliques

3.1.2. Organolihiens
Ils sont les plus utilisés.
Ch.12. Les Organométalliques
3.2. Préparation par échange de
métal, à partir d’organomagnésien
mixtes
Les organocadmiens et zinciques sont
préparés par change de métal: un
organomagnésien est traité par le
chlorure de cadmium.
Ch.12. Les Organométalliques

4. Structure
La liaison C-métal est toujours polaire
car le métal est plus électropositif que
le carbone. Leur réactivité est dans
l’ordre suivantes. Lithium et sodiques ›
magnésiens › cadmiens et zinciques.
Ch.12. Les Organométalliques
5. Association au solvant
On présente souvent les
organomagnésiens complexé par deux
molécules de éther oxyde. Ils sont
très fortement basiques.
Ch.12. Les Organométalliques
6. Propriétés chimiques
Ces sont de carbanions qui se
comporte comme des base (ou des
nucléophiles).
Ils peuvent subir de réactions de
substitutions et de d’additions.
Ch.12. Les Organométalliques
6.1. Comportement basique
(réactivité avec les composés à
hydrogène mobile)
Les organométalliques se comportent
comme des bases er arrachent les H
mobiles. C’est on doit les préparer en
milieu anhydre ( sans eau). L’eau
décompose les organométalliques .
Ch.12. Les Organométalliques
6.1.1. Bilan des réactions
organométallique – hydrogène
mobile
Ch.12. Les Organométalliques
6.1.2. Exemples
6.1.2. 1. Avec l’eau
Ch.12. Les Organométalliques
6.1.2.2. Avec les alcools
Ch.12. Les Organométalliques
6.1.2.3. Avec les amines
Ch.12. Les Organométalliques
6.1.2.4. Avec les acétyléniques
Ch.12. Les Organométalliques
6.2. Réaction avec l’oxygène
Les organométalliques réagissent avec
l’oxygène pour donner les alcoolates qui
réagissent avec l’eau pour donner des
alcools. C’est pour quoi les réactions avec
les organométalliques sont effectué sous
azote ou hélium pour éviter la réaction
entre organométalliques et l’oxygène de
l’aire.
Ch.12. Les Organométalliques
6.3. Réaction avec les halogénures
d’alkyls
Les organométalliques les plus réactifs
(organolithiens et organomagnésiens)
substituent les halogénures les plus
réactifs (halogénures d’allyles ou de
benzyle).
 Ch.12. Les Organométalliques
6.4. Substitution d’une groupement
alcoyle
Les organomagnésiens sont susceptibles de
réagir avec les ortho esters comme l’ortho
formiate d’éthyle pour donner des acétals.
Ch.12. Les Organométalliques
6.5. Réaction avec les époxydes
Ch.12. Les Organométalliques
6.6. Additions sur les groupements
C=O et CN
Ces réactions reflètent les différences
de réactivité des organométalliques.
Ainsi, les organométalliques les plus
réactifs: RMgX, RLi, RNa réagissent
sur les esters, les cétones, les nitriles et
les chlorures d’acides.
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones

1. Définition Ce sont des dérivés

carbonylés comportant un
groupement C=O lié à des
substituants carbonés (cétones) ou
des hydrogènes (aldéhydes).
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
2. Nomenclature
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones

3. Préparation
3.1. Préparations communes aux
cétones et aux aldéhydes
:
- Oxydation des alcools
- Ozonolyse de alcènes
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
3.1.1. Oxydation des alcools
L’ alcools primaire s’oxyde pour formé un aldéhyde
qui se transforme en acide carboxylique pour arrêter
la réaction au stade d’aldéhyde on utilise le PCC dans
du CH2Cl2. Les cétones viennent des alcools
secondaires par oxydation.
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
3.1.2. Ozonolyse de alcènes
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
3.2. Préparation propre aux
aldéhydes
3.2.1.Formylation de Getterman-Koch
𝐴𝑙𝐶𝑙3
HCl + CO + Ar-H 𝐴𝑟 − 𝐶𝐻𝑂
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
3.2.2. Hydroboration des alcynes
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones

3.2.3. Réduction des chlorures

d’acide
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
3.3. Préparation propre aux cétones
3.3.1. Acétylation des arènes
Cette réaction à lieu en deux étapes
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
3.3.2. Alkylation du 1,3-dithiane
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
3.3.3. Synthèse à partir d’un
organolithien et d’un acide carboxylique
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
3.3.4. Synthèse à partir des nitriles
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
4. Propriétés physiques
Ils sont solubles dans les solvant polaires.
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
5. Propriétés chimiques
Le groupement carbonyle (C=O) est
permet aux aldéhydes et aux cétones
de réaction et avec les acides et les
bases. Ils sont amphotères.
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones

5.1. Réactions commune aux aldéhydes et

aux cétones
Ces réactions sont: l’hydratation, la réaction
avec les organomagnésiens, la réduction, la
synthèse de nitriles, la synthèse d’imines,
la synthèse d’oximes et la réduction de
Klemmensen et la formation d’ acétales.
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones

5.1.1.Hydratation
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
5.1.2. Addition de réactif de Grignard (R-
Mg-X ou Organo magnésien)
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
5.1.3. Réduction
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
5.1.4. Synthèse de cyanohydrines
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
5.1.5.Synthèse d’imines
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones

5.1.6.Synthèse d’oximes
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones

5.1.7.Réduction de Klemmensen
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones

5.1.8. Formation d’ acétales

Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
5.2.Réactions propre aux aldéhyde
Il s’agit de l’oxydation