Chimie Organique 2012 2013 À Faire (Rétabli 1) PDF

[Anne 2012-2013]
Qcm issus des Tutorats, classs par

chapitre
Correction dtaille
Tutorat Niois - UE1 : Chimie Organique - Annatut 2012-2013
SOMMAIRE
1. Atomes, molcules et structures : Reprsentation, Gomtrie et hybridation,
Polarisation et effets lectroniques ................................................................................... 3
Correction : Atomes, molcules et structures : Reprsentation, Gomtrie et hybridation, Polarisation et effets
lectroniques ................................................................................................................................................... 6
2. Fonctions chimiques et nomenclature ........................................................................... 8

Correction : Fonctions chimiques et nomenclature ............................................................................................ 9
3. Isomrie, Tautomrie et Stro-isomrie..................................................................... 10

Correction : Isomrie, Tautomrie et Stro-isomrie ...................................................................................... 13
4. Ractivit lmentaire : Ractions lectrophiles / nuclophiles, acido-basiques,

doxydo-rduction ........................................................................................................... 15
Correction : Ractivit lmentaire : Ractions lectrophiles / nuclophiles, acido-basiques, doxydo-rduction
...................................................................................................................................................................... 18
5. Interactions molculaires, Ractions chimiques ........................................................... 20

Correction : Interactions molculaires, Ractions chimiques ............................................................................ 21
6. Ractivit avance ....................................................................................................... 22

Correction : Ractivit avance ....................................................................................................................... 26
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1. Atomes, molcules et structures : Reprsentation, Gomtrie et

hybridation, Polarisation et effets lectroniques
2011 2012 (Pr. Thomas)
QCM 1 : Donnez les formes de Lewis correctes :
A) B) C)
D) E) Aucune proposition nest correcte
QCM 2 : Parmi les propositions suivantes, lesquelles sont correctes ?

A) La couche de valence (couche interne) d'un atome est sa dernire couche lectronique.
B) L'lectrongativit augmente vers la droite sur une mme ligne de la classification priodique.
C) La liaison observable dans le sel (NaCl) est une liaison covalente.
D) Une liaison covalente est gnralement forme de l'association de 2 lectrons clibataires chacun de 2 atomes
diffrents.
E) Aucune rponse vraie

A) L'lment le plus lectrongatif se situe en bas et droite du tableau priodique des lments.
B) La plupart des liaisons entre lments organiques (C, N, O, S ) ne sont pas polarises.
C) Les effets msomres sont gnralement plus intenses que les effets inductifs.
D) Plus un atome est volumineux plus il est polarisable.
E) Aucune rponse vraie.
QCM 4 : Parmi les formes msomres suivantes, lesquelles sont correctes ?
A) B)
C) D)
E) Aucune de ces propositions nest correcte
QCM 5 : parmi les formules de Lewis suivantes, lesquelles sont correctes ?
A) B)
C) D) E) Aucune de ces propositions nest correcte
QCM 6 : Concernant la molcule de Zolmitriptan ci-dessous, indiquez les propositions vraies

A) L'atome 1 est hybrid sp2 et reoit 3 effets inductifs donneurs des
groupements carbons qu'il lie.
B) L'atome 2 a un effet mosmre donneur, et est hybrid sp2 avec
un doublet non liant dlocalis.
C) Les oxygnes 3 et 4 ont le mme degr d'hybridation, mais
l'aspect localis ou dlocalis des doublets non liants est diffrent.
D) Si l'atome 2 liait un hydrogne supplmentaire, il serait charg
positivement (sous la forme RN(+)H2R)..
E) Aucune de ces propositions n'est correcte
QCM 7 : Parmi les propositions suivantes lesquelles sont correctes ?

A) Lorsque l'atome d'azote ne respecte pas sa valence principale, il faut crire une charge formelle
B) Les formes limite de rsonance sont traduites par une unique reprsentation de Lewis.
C) Les orbitales molculaires sont construites partir dorbitales atomiques des atomes dune molcule
D) Une liaison triple est constitue de 6 lectrons (2 et 4)
E) Aucune de ces rponses nest correcte
QCM 8 : Parmi les propositions suivantes donnez lensemble des items vrais.
A)
B)
C)
D) Le couple suivant a un Pka de 35 :
QCM 9 : Donnez les rponses vraies
A) Les atomes souligns sont hybrids sp3 NH3 / H2O / SH6 / CH2OH
B) Dans le phnol tous les carbones sont hybrids sp2 sauf celui portant lalcool
C) Les atomes hybrids sp3 ont une structure gomtrique bipyramidale triangulaire
D) Les atomes de VSEPR AXmEn o n+m = 4 peuvent tre hybrids sp3 si un doublet non liant est dlocalis.
QCM 10 : Parmi les propositions suivantes concernant lhybridation de cette molcule donner les vraies.
A) les atomes dazote (1) et (2) ont la mme hybridation

B) Latome (3) est hybrid sp3
C) Le souffre (4) possde un doublet non liant conjugu
D) Loxygne (5) est hybrid sp2 et un de ses doublets non liants est
dlocalis
QCM 11 : A propos des molcules suivantes, donner les propositions correctes.

1/ F- 2 / CN- 3 / C6H5S- 4 / Br- 5 / CH3CH2SH
A) F- est plus nuclophile que Br- car il est plus lectrongatif
B) C6H5SH est plus acide que CH3CH2SH
C) Un classement par nuclophilie croissante pourrait tre 2/1/3/4.
D) Br- est moins nuclophile que F- parce que les lectrons y sont moins concentrs.
Correction : Atomes, molcules et structures : Reprsentation, Gomtrie et

hybridation, Polarisation et effets lectroniques
2011 2012
QCM 1 : Rponse E
A) Faux : il manque les doublets non-liants.
B) Faux : il manque une charge formelle positive sur l'atome d'azote inclus dans le cycle.
C) Faux : les atomes de carbone ne sont pas clairement explicits.
D) Faux : il manque un doublet non-liant sur l'atome d'oxygne en bas gauche.
E) Vrai
QCM 2 : Rponses BD
A) Faux : c'est une couche externe.
B) Vrai
C) Faux : il s'agit d'une liaison ionique.
D) Vrai
QCM 3 : Rponses CD
A) Faux : En haut et droite.
B) Faux : elles sont souvent polarises, de par la diffrence d'lectrongativit entre les atomes (notamment la liaison
carbone-htroatome).
C) Vrai : L'effet msomre gnralement est plus puissant.
D) Vrai : comme son cortge lectronique est plus loign du noyau (le volume dpend du rayon), la couche de
valence est donc plus facilement sujette tre dplac par la prsence d'atomes lectrongatifs.
QCM 4 : Rponses ACD

A) Vrai
B) Faux : non-respect des lois de conservation des charges et de la matire.
C) Vrai
D) Vrai (mme si la molcule semble changer de tte d'une forme l'autre. Pour la culture G, ce n'est pas observable
en ralit cause du caractre partiel de la double-liaison qui se forme en-dehors du cycle. Mais ce n'tait pas le but
du QCM donc comptez vrai).
QCM 5 : Rponse E
A) Faux : il manque la case vacante sur l'atome de Bore.
B) Faux : une charge formelle positive sur le carbone n'a pas lieu d'tre.
C) Faux : les atomes de carbone ne sont pas reprsents correctement..
D) Faux : il manque les DNL.
E) Vrai
QCM 6 : Rponse BC
A) Faux : hybrid sp3 (VSEPR AX3E).
B) Vrai
C) Vrai
D) Faux : Il n'y aurait pas dalternance donc d'effet msomre. On aurait par contre un effet inductif attracteur de la
part de N+.
QCM 7 : Rponses AC
A) Vrai : par exemple dans NH4+, la valence principale (1 DNL et 3 doublets liants) n'est pas respecte (on a alors 4
doublets liants).
B) Faux : plusieurs reprsentations de Lewis.
C) Vrai
D) Faux : 4 et 2
QCM 8 : Rponse A
A) Vrai : bien moins d'encombrement strique.
B) Faux : Le soufre se situe plus bas dans le tableau priodique : il est donc plus nuclophile.
C) Faux : l'azote se trouve plus au-dessus dans le tableau priodique : il est donc moins nuclophile que le
phosphore.
D) Faux : un PKa de 10. Le raisonnement avoir tait que la msomrie permet de dlocaliser (donc stabiliser) la
charge ngative de la base. Et comme on le sait : Base stabilise = base plus faible = acide plus fort. Ce couple ne
peut donc avoir un pKa aussi haut que 35 (trop basique). Mais cet item est aux limites du programme puisque le
professeur ne demanderait probablement pas un tel raisonnement au concours. Bravo ceux qui ont eu juste ;)
QCM 9 : Rponse E
A) Faux : Ni le soufre ni le carbone ne sont sp3. (Le carbone est hybrid sp2 et le soufre est d'un tat d'hybridation
hors programme PAES).
B) Faux : tous sp2, celui qui porte l'alcool car il est est sp.
C) Faux : ttradrique.
D) Faux : si un doublet non-liant est dlocalis, on abaisse l'tat d'hybridation de 1. Donc ici cela donnerait sp2.
E) Vrai
QCM 10 : Rponse E
A) Faux : L'atome n2 est hybrid sp2 avec un DNL dlocalis par alternance n - sigma - pi alors que le n1 est
hybrid sp3 avec un DNL localis.
B) Faux : L'atome 3 est de type VSEPR AX3, il est donc hybrid sp2.
C) Faux : Le soufre ne possde aucun doublet non-liant, et encore moins conjugu (pas d'alternance favorable la
msomrie).
D) Faux : l'atome d'oxygne 5 ne peux dlocaliser l'un de ses doublets non-liants, puisqu'il n'y a pas d'alternance
favorable la msomrie.
QCM 11 : Rponse B
A) Faux : l'lectrongativit diminue la nuclophilie (car le rayon atomique l'augmente).
B) Vrai : la prsence d'un cycle aromatique favorise l'acidit du C6H5SH
C) Faux : F- est trs peu volumineux, il devrait donc tre plac en premire position. Le "vrai" ordre donner est aux
limites du programme (il est difficile de comparer la nuclophilie de CN- et de Br-).
D) Faux
2. Fonctions chimiques et nomenclature

2011 2012 (Pr. Thomas)
QCM 1 : Parmi les molcules suivantes, lesquelles sont associes leur nom IUPAC correct ?
A) B)
C) D)
QCM 2 : Parmi les molcules suivantes, lesquelles sont associes leur nom IUPAC correct ?
A) B)
C) D)
Correction : Fonctions chimiques et nomenclature
2011 2012
QCM 1 : Rponse E
A) Faux : N-methyl-2,3-dioxo-3-phenyl-N-propylpropanamide. (l'ordre alphabtique !)
B) Faux : Bromure de (E) pent-2-noyle.
C) Faux : 3-(bromoehtyl)-6-[ethyl(methyl)amino]hexanenitrile (un peu dur!).
D) Faux : 4-ethyl-2,5-dimethyl-3-(propan-2-yl)octane (un peu dur aussi!)
E) Vrai
QCM 2 : Rponse A
A) Vrai
B) Faux : c'est un nom trivial, pas IUPAC. Le bon est : 2-phnyl-thanal
C) Faux: 3-(3-aminophnyl)-2-hydroxybutanal..
D) Faux : 3-hydroxybutanoate de 2-bromo-propane.
3. Isomrie, Tautomrie et Stro-isomrie

2011 2012 (Pr. Thomas)
QCM 1 : Donnez la configuration absolue des carbones :
A) 1 : R.
B) 2 : S.
C) 3 : S.
D) 4 : Z.
E) Aucune rponse vraie.
QCM 2 : Concernant les configurations absolues des carbones asymtriques, donnez la rponse exacte.
A) 1S 2S 3S 4S 5S.
B) 1R 2S 3R 4R 5R.
C) 1R 2R 3R 4R 5S.
D) 1S 2R 3S 4S 5R.

A) a et b sont des nantiomres
B) c et d sont des diastro-
isomres
C) e et f sont des stro-isomres
de conformation
D) e et f sont des nantiomres
E) Aucune de ces rponses nest
correcte
A) Le carbone 1 est de configuration R
B) Loxygne 2 possde un doublet dlocalis
C) Le carbone 3 est de configuration R
D) Le carbone 4 est de configuration S
A) Ces 2 molcules sont des isomres de chaines : B) Ces 2 molcules sont des isomres de positions :
C) Ces 2 molcules sont des isomres de fonctions : D) Ces 2 molcules ne sont pas des isomres :
QCM 6 : Donnez les items vrais propos de ce driv de la morphine

synthtis par un toxiclot :
B) Le carbone 2 est de configuration S
D) La double liaison est de configuration Z
QCM 7 : Donnez les items vrais :

B) Le carbone 2 est de configuration S
C) Le carbone 3 est de configuration S
D) La double liaison 4 est de configuration E
QCM 8 : Donnez les rponses vraies concernant les propositions suivantes :
A) a et d sont des nantiomres

B) a et b sont des stroisomres de configuration
C) c est obtenue par action de CrO3, H2SO4, H2O sur b
D) b et d sont des diastroisomres
QCM 9 : Donnez les items vrais propos de la dexamethasone.

A) Le carbone 1 est de configuration S
B) Le carbone 2 est de configuration R
D) Le carbone 4 est de configuration S
Correction : Isomrie, Tautomrie et Stro-isomrie
2011 2012
QCM 1 : Rponses AC
A) Vrai
B) Faux : c'est un peu hors programme (et le prof ne pige pas dessus au concours), mais deux liaisons simples
priment sur une liaison double (mme systme pour les liaisons triples).
C) Vrai
D) Faux : elle est E (le groupement prioritaire de chaque ct de l'insaturation
QCM 2 : Rponse C
A chaque fois llment H nest pas reprsent. Il est en avant pour les carbones 1, 2, 3 ce qui entraine une inversion
de la configuration S devient R. Il est en arrire pour 4 et 5 ce qui nentraine pas dinversion de configuration.
QCM 3 : Rponses AD
A) Vrai : a est S et b est R.
B) Faux : ils sont nantiomres : tous leurs carbones asymtriques sont inverss. (Attention, ceux aux extrmits ne
sont pas asymtriques car ils ont deux hydrognes lis eux)
C) Faux : on ne peut pas passer de lune des chaises lautre par simple rotation et modification de conformation.
D) Vrai : toutes les configurations absolues des carbones asymtriques sont inverses entre les deux molcules.
QCM 4 : Rponses ACD

A) Vrai : a : Br ; b : Cl ; c : C=O
B) Faux : Les doublets non-liants de l'oxygne ne participent aucune dlocalisation msomre.
C) Vrai : a : OH ; b : C Cl ; c : C C
D) Vrai : a : Cl ; b : C OH ; c : C C
QCM 5 : Rponse E
A) Faux: ces deux molcules sont identiques.
B) Faux: ces deux molcules sont identiques.
C) Faux : ces deux molcules ne sont pas isomres (C6H13N contre C5H11N).
D) Faux : ces deux molcules sont des isomres de chane ; elles ont la mme formule brute : C18H38.
E) Vrai
QCM 6 : Rponses ABCD

A) Vrai : a = N ; b = C (C,C,H) : c = C (C,H,H)
B) Vrai : a = O ; b = C (C O, C,H) ; c = C (= C, H).
C) Vrai : a = O ; b = C (C O, C, H) , c = C (C, C, H).
D) Vrai
QCM 7 : Rponse A
C) Faux : Ce carbone nest pas asymetrique !!!! Le jour du concours, soyez attentif !!!
QCM 8 : Rponses C
A) Faux : c'est la mme molcule.
B) Faux : les molcules sont identiques.
C) Vrai
D) Faux : molcules identiques
QCM 9 : Rponses ABD
4. Ractivit lmentaire : Ractions lectrophiles / nuclophiles,

acido-basiques, doxydo-rduction
2011 2012 (Pr. Thomas)
QCM 1 : Classez les molcules suivantes par acidit croissante.
A) 1 3 2 5 4
B) 4 2 5 1 3
C) 4 2 3 1 5
D) 2 4 3 5 1
QCM 2 : A propos des ractions suivantes, donnez les propositions vraies.

A) La raction (a) (E2) est une raction
strospcifique car elle ne donne quun
produit majoritaire dont la configuration
dpend de celle du substrat
B) La raction (b) (SN) est une raction
stroslective car on forme les deux
stroisomres dans des proportions
quivalentes
C) La raction (c) (E1) est une raction
rgioslective car on forme le produit le
plus stable majoritairement
D) De ce fait, on forme majoritairement
le produit P2
E) Aucune de ces rponses nest
correcte
QCM 3 : Classez les molcules suivantes par lectrophilie dcroissante :
A) c b a e d
B) e d c b- a
C) c d e b a
D) c e d a b
4
QCM 4 : Donner les ractions fortement dplaces vers la droite (K R > 10 ).
A) B)
C) D)
QCM 5 : Donnez les vraies

Donne : L'atome d'Aluminium ne participe pas une liaison de coordinance dans la molcule AlCl3 et il participe
deux liaisons de coordinance dans la molcule LiAlH4. Z(Zn) = 30.
A) LiAlH4 et AlCl3 sont tous deux des acides de Lewis grce latome daluminium
B) ZnCl2 est un acide de Lewis 2 cases quantiques vides
C) La raction dlimination du 2-bromothybenzne avec EtONa est une E1 par stabilisation du carbocation par
msomrie
D) La trans-esterification passe par une activation lectrophile en milieu acide
E) Aucune des propositions nest correcte
QCM 6 : Pour les ractions suivantes indiquez lesquelles sont correctes.
A)
B)
C)
D)
A) La raction 1 est une raction de rduction de lalcool

B) La raction 1 permet de transformer lalcool en ester
C) La raction 2 est rgioslective
D) La raction 2 est une raction de Bayer Villiger
QCM 8 : Donner les vraies :
A) Dans la raction 1 la rgle de Markovnikov sapplique .

B) La raction 2 est ralisable mme si lalcool est un mauvais nuclfuge
C) Le ractif de la raction 3 (TbuOK) est un nuclophile fort base forte et la raction est une E2
D) La raction 4 est coupure oxydante directe donnant 2 produits identiques
QCM 9 : Donnez les ractions vraies :
A)
B)
C)
D)
Correction : Ractivit lmentaire : Ractions lectrophiles / nuclophiles, acido-

basiques, doxydo-rduction
2011 2012
QCM 1 : Rponse B
4 2 5 1 3 (classement par acidit croissante)
On cherche comparer l'acidit, de fait on va prendre la forme basique associe => C'est la forme charge
ngativement.
Donc on met toutes les molcules sous forme ngative (ici l'hydrogne capable de partir est toujours celui du OH) et
on compare la stabilit de cette charge ngative !
Molcule 1 : Effet msomre attracteur de la fonction carboxylate + cycle aromatique : cela stabilise trs bien la
charge ngative.
Molcule 2 : Effet inductif donneur des deux mthyles sur l'oxygne : effet dstabilisant.
Molcule 3 : Effet msomre attracteur de la fonction carboxylate + effet inductif attracteur puissant du chlore : c'est
trs probablement le plus acide.
Molcule 4 : Effet inductif donneur des trois mthyles sur l'oxygne : c'est le moins acide, trs instable.
Molcule 5 : Effet msomre attracteur de la fonction carboxylate : assez stabilisant.
QCM 2 : Rponses AC
A) Vrai : Les ractions E2 sont strospcifiques ANTI.
B) Faux : La dfinition de la stro-slectivit est de ne pas donner de mlange racmique.
C) Vrai : Lors d'une limination on forme majoritairement l'alcne le plus substitu (le plus stable)
D) Faux
QCM 3 : Rponse E
Bon ordre : c) d) b) e) a)
c) est le plus lectrophile puisquil est charg +

d) mthanol nest pas un lectrophile et trs lgrement nuclophile il est trs mauvais.
b) NO3- avec N charg + et 2O chargs avec une dlocalisation entre les 3 Oxygnes.
e) NH3 dispos d'un doublet non liant localis
a) I- tres bon nuclophile
Cf page 105 livre de cours du prof
QCM 4 : Rponses BC
A) Faux : ce sont deux bases fortes.
B) Vrai : H- est une base ultra-forte, mme sans connatre les pKa il tait possible de deviner que la raction pouvait
avoir lieu avec l'hydrogne plutt acide li au soufre.
C) Vrai : MeO- : base trs forte et le pKa de l'acide carboxylique est suffisamment petit (environ gal cinq).
D) Faux : Les alcools sont trs difficile protonner contrairement aux amines, le phnol jouera donc le rle d'acide.
Mais le pKa de la base est infrieur au pKa de l'acide, donc pas de raction !
QCM 5 : Rponses BD
A) Faux : LiAlH4 n'a pas de case vacante, elles sont combles par les ions hydrure !
B) Vrai : comme son homologue le magnsium, le Zinc possde une couche de valence de type 4s2 4p0. En valence
secondaire, il se retrouve avec deux cases vacantes et deux lectrons de valence.
C) Faux : il ny a pas de msomrie possible, le carbone est primaire, la raction serait une E2.
D) Vrai
QCM 6 : Rponses CD
A) Faux : il manquerait l'nantiomre si c'tait une SN1.
B) Faux : C'est bien une SN2 mais on rajoute un mthyl (et non un thyl) !
C) Vrai : LDA = base trs forte non nuclophile. DMF = solvant polaire aprotique. La E2 est trs favorise ! On doit
former l'alcne Z car l'hydrogne partant est ici situ en syn du chlore (il aurait d tre en anti pour former l'alcne E,
et doit tre en anti pour que la E2 se passe).
D) Vrai : mcanisme :
QCM 7 : Rponses CD
A) Faux : d'oxydation.
B) Faux : elle transforme un alcool en ctone.
C) Vrai : puisqu'elle ne pourra agir droite de la ctone.
D) Vrai
QCM 8 : Rponses ABD

A) Vrai : cette rgle est valable pour la raction d'hydratation.
B) Vrai : par attaque du H+ de HBr sur l'oxygne. L'ion H2O+ devient alors un trs bon nuclofuge.
C) Faux : le TBuOK est un nuclophile trs faible (car trs encombr). C'est bien une raction E2.
D) Vrai
QCM 9 : Rponse D
A) Faux : Cest une SN1 car CN- est un nuclophile fort base faible donc racmisation
B) Faux : On ne peut pas liminer, dun cot il y a dj un carbone quaternaire, de lautre il ny a pas de H en anti.
C) Faux : Ici on effectue une SN2 et non une E2. Pour effectuer une E2 il aurait fallu du chauffage.
D) Vrai : car il y a msomrie avec le doublet du N.
E) Faux : car D vrai :)
5. Interactions molculaires, Ractions chimiques

2011 2012 (Pr. Thomas)
QCM 1 : Parmi les propositions suivantes, en vous basant principalement sur le postulat de Hammond,
concernant les voies ractionnelles suivantes, lesquelles sont correctes ?
A) La voie 1 est la voie cintiquement favorable

B) Les tats de transitions E3 et E4 se rapprochent structuralement de lintermdiaire ractionnel G
C) Si ces 3 voies ractionnelles sont renversables, on forme majoritairement F
D) La cintique de la voie 3 est dirige par laccs ltat de transition E3
QCM 2 : Parmi les propositions suivantes donnez lensemble des items vrais
A) Les solvants polaire aprotique comme le ttrahydrofurane sont donneurs et accepteurs de liaisons hydrognes.
B) Le Dimthylsulfoxyde est un solvant polaire protique
C) Le Tolune possde un moment dipolaire trs faible
D) La dissociation dun sel est la somme de 2 phnomnes : la dissolution et la solvatation
QCM 3 : Parmi les propositions suivantes donnez lensemble des items vrais
A) Une raction est chimioslective lorsque le ractif ne transforme quune seule molcule du milieu
B) Une raction est rgioslective si elle conduit des isomres de position dans des proportions diffrentes
C) Une raction est stroslective si elle conduit des stro-isomres dans des proportions diffrentes
D) Hammond a postul que la structure de ltat de transition se rapprochera de celle de la molcule isolable la plus
basse en nergie car cest la plus stable
QCM 4 : Donnez les items vrais.

A) Une raction est dite strospcifique lorsqu' partir de deux substrats stro-isomres, on obtient deux produits
respectivement diffrents des substrats de dpart et stro-isomres entre eux.
B) Dans une SN2 il y a toujours inversion de Walden
C) La rgle de Saytzev nous impose de former lalcne le plus substitu
D) La dihydrognation des alcynes avec du Pd de Lindlar est une raction stroslective formant des alcnes E
QCM 5 : Donnez les rponses correctes.

A) Sous contrle thermodynamique, on tudie la stabilit des produits possibles, le plus haut en nergie tant
minoritaire
B) Sous contrle cintique, la voie qui est la plus rapide sera la voie la plus utilise, son produit sera majoritaire
C) Dans une SN1 la voie cintiquement dterminante est lattaque du carbocation par le nuclophile
D) Lattaque du 2-chloro-2-mthylpropane par SH- est cintiquement plus favorable que lattaque du 2-chloro-2-
mthylpropane par CH3OH
Correction : Interactions molculaires, Ractions chimiques
2011 2012
QCM 1 : Rponses BD
A) Faux : la voie 1 est la voie thermodynamiquement favorable. C'est dire qu'elle conduit au ractif le plus stable.
Cependant, son nergie d'activation est plus leve que la voie 2, de fait elle sera plus lente. Donc la voie
cintiquement favorable est la voie 2.
B) Vrai : les tats de transitions se rapprochent structuralement de llment isolable le plus proche en nergie, donc
ici lintermdiaire ractionnel.
C) Faux : si toutes les ractions sont renversables nous sommes sous contrle thermodynamique, et on forme le
produit le plus stable donc le plus bas en nergie, cest--dire C.
D) Vrai : ltat de transition le plus nergtique franchir par la voie 3 est E3 qui mne lintermdiaire ractionnel G,
E4 tant plus faible donc plus facile franchir
QCM 2 : Rponse C
A) Faux : seulement accepteurs
B) Faux : polaire aprotique
C) Vrai : il est apolaire !
D) Faux : dissolution = dissociation puis solvatation.
QCM 3 : Rponses BC
A) Faux : Une seule fonction de la molcule.
B) Vrai
C) Vrai
D) Faux : La plus proche en nergie.
QCM 4 : Rponses AB
A) Vrai
B) Vrai : L'inversion de Walden fait partie du mcanisme ractionnel de la SN2. Par contre, il n'y a pas toujours
inversion de configuration absolue !
C) Faux : on peut former l'aclne inscrit dans une forme msomre au dtriment de l'alcne le plus substitu.
D) Faux : elle forme des alcnes de configuration Z.
E) Faux
QCM 5 : Rponses ABD

A) Vrai : contrle thermodynamique = on forme en majorit le produit le plus stable. Donc le plus haut en nergie (le
moins stable) sera minoritaire.
B) Vrai : contrle cintique = on forme en majorit le produit le plus rapidement cr.
C) Faux : c'est le dpart du nuclofuge qui est l'tape cintiquement dterminante.
D) Vrai : SH-, beaucoup plus nuclophile, aura beaucoup moins de mal ragir sur le centre lectrophile qu'une
espce non charge donc moins nuclophile (et moins ractive).
6. Ractivit avance
2011 2012 (Pr. Thomas)
QCM 1 : Concernant la chaine de raction suivante, donner les propositions vraies.

A) La raction 1 conduit 2 acides carboxyliques.
B) La raction 3 permet de former un hmiactal et un ester.
C) Le produit P est un diester.
D) Les produits issus de la raction 2 sont 2 chlorures d'acyle.
QCM 2 : Concernant la chaine ractionnelle suivante donnez les

propositions vraies.
A) Le produit P est le 6-hydroxy-5-
mthyloctan-2-ol
B) La raction 3 entraine une inversion de
Walden et une inversion de configuration
passant de R S.
C) Le produit P est le 6-hydroxy-5-
mthyloctan-2-one
D) La raction 4 forme un compos de
configuration Z, et cest la seule
configuration absolue notable sur le produit
de cette mme raction 4
E) Aucune de ces propositions n'est
correcte
QCM 3 : Pour la chaine ractionnelle suivante, donnez les propositions vraies

A) Le produit P est linaire, il s'agit du 4-iodobutanamine
B) La raction 2 permet la ralisation d'une SN2
intramolculaire
C) La raction 3 conduit la formation d'au moins une
ctone
D) Les ractions 4 et 5 conduisent une amine primaire
E) Aucune de ces rponses n'est correcte
A) La raction 1 est une monobromation en alpha de la ctone.

B) La raction 2 est une E2
C) Le produit V form est le 4-methylpent-3-n-2-ol
D) Le produit V form est le 4-mthylpent-2,4-diol
QCM 5: Parmi les propositions suivantes indiques lesquelles sont correctes.

A) La dibromation du propne conduit au (2R) 1,2-dibromopropane et au (2S) 1,2-dibromopropane en proportions
racmiques
B) La raction stroslective de racmisation en alpha des carbonyles passe par un carbocation
C) La raction daldolisation sobserve dans la cyclisation des sucres
D) La raction de CH3NH3+ avec OH- est une raction acido-basique au sens de Lewis
QCM 6 : Donner le produit majoritaire obtenu par la chaine ractionnelle suivante. Ajout de H2SO4 la
raction 5 (H2SO4, puis LiAlH4, H2O)
A) Le produit P est le cyclopentanol
B) Le produit P est lacide 2-hydroxycyclopentylmthanoique
C) La raction 1+2 permet une osmylation oxydante
D) La raction 3 conduit un diol gmin
QCM 7 : Donner le ou les produits(s) majoritaire(s) form(s) par la chaine ractionnelle suivante.
QCM 8 : Donner les vraies :

A) La raction 1 est une raction qui suit la rgle de
Markovnikov
B) La raction 2 sera coup sr SN1 si l'on ajoute de
l'thanol comme solvant.
C) La raction (3+4) est une rduction de nitrile en
amine
D) La raction (3+4) peut galement seffectuer sur
des amides, le produit de la raction sera un ester
QCM 9 : Donner les vraies.
A) Le produit de la raction (1+2) est le suivant :
B) Dans la raction 3 on utilise le Tosyl car lalcool est un mauvais nuclophile
C) Le produit de la raction 3 est le suivant :
D) Pour obtenir du formaldhyde (mthanal) partir du produit final de cette raction jai le choix entre une osmylation
oxydante ou une ozonolyse rductrice
A) Une fois dissoci, le ractif 2 est une base forte

B) Le produit I form possde plus de carbone que le produit initial
C) Le produit I form possde moins de carbone que le produit initial
D) Le produit I form est le mme que le produit I initial
A) En supprimant la raction 1, le produit C reste le mme.

B) La pyridine de la raction 4 a pour rle de piger lacide form.
C) On peut remplacer le ractif 3 par du PCl3
D) Le produit C form est du dimthylamino
A) La raction 1 est une dihydroxylation anti

B) La raction 3 est une rduction dalcool secondaire en ctone
C) Le produit A obtenu est le suivant :
D) On obtient majoritairement le produit A suivant :

A) La raction 2 est une SN2
B) Une des ractions se produisant en 3 est une
dcarboxylation
C) Le produit Z obtenu est le 1-mthylhexne
D) Lhydrure mtallique de la raction 4 ne fonctionne
pas sur les acides
QCM 14 : A propos de la chaine ractionnelle suivante donner les propositions vraies.
A) La raction 1 conduit un hydrure parent de type alcane

B) La raction 2 passe par la formation dun iminium
C) La raction 4 conduit un produit P dont la fonction principale est une amide
D) Le produit issu de la raction 3 est le 1-aminopropan-2-ol
A) Le produit X obtenu est le (R)-2-ethyl-3-hydroxypropanenitrile

B) La raction est non stroslective
C) Le produit X obtenu est le (S)-2-cyanobutanol
D) On observe une racmisation

A) La raction 1, permet de former l'alcne le plus substitu du
cycle
B) Les ractions 2 et 3 permettent d'obtenir le mme rsultat
qu'une ozonoyse rductrice
C) Le produit de la raction 4 est un diacide
D) Les produits issus de la raction 5 est le (3R) et
(3S) 3-mthylcyclopentan-1,1,2,2-ttrol
Correction : Ractivit avance
2011 2012
QCM 1 : Rponse B
La raction 1 est une coupure oxydante on forme une ctone et un acide carboxylique, SOCl2 va ragit sur l'acide
carboxylique formant le chlorure d'acide correspondant, 2 quivalences d'ethanol. L'un se substitue au chlore sur le
driv d'acide et l'autre par activation lectrophile du carbonyle va raliser une HEMI-Actalisation.
A) Faux
B) Vrai : l'une des molcules d'thanol va ragir avec le chlorure d'acyle pour former un ester. L'autre ragira avec la
ctone pour former un hmiactal.
C) Faux : on a deux produits diffrents.
D) Faux : la ctone ne peut tre chlore.
QCM 2 : Rponses BC
Oxydation de l'alcool secondaire en ctone, puis on a une protection de la ctone (par actalisation intramolculaire
mais on s'en fout :)), a nous permet de ne plus ragir sur la fonction tant qu'on a pas H+, H2O.
On fait une SN2 avec inversion de Walden et inversion de configuration.

On fait une dihydrognation de l'alcyne en alcne de configuration Z, MAIS ce n'est pas pour autant qu'on perd la
configuration du carbone.
Le produit final est le 6-hydroxy-5- mthyloctan-2-one car on a 2 EQ H2O, avec une quivalence de plus on aurait
form des diols gmins. H+ se fixe sur le carbone le moins substitu de la double liaison pour former le produit le
plus stable (application de la rgle de Markovnikov).
A) Faux : Voir rponse B

B) Vrai
C) Vrai
D) Faux
QCM 3 : Rponses BC
Formation de diols vicinaux + ENANTIOMERE dprotonation de OH et SN2 intramolculaire, on forme le cycle le plus
stable 6 (+ nantiomre non reprsent). Atttention conserver les configurations des C*. oxydation de l'alcool
secondaire en ctone. Condansation une amine primaire et formation de l'imine correspondante. Rduction de
l'imine en amine correspondante qui est secondaire (+ nantiomre non reprsent).
A) Faux
B) Vrai : on arrache l'un des hydrognes lectrophiles de l'alcool et on fait une SN2 entre l'alcoolate (O-) et le carbone
lectrophile portant l'iode. On forme le cycle 6 en majorit, car plus stable que le cycle 5.
C) Vrai.
D) Faux : elle est secondaire (deux groupements thyl).
QCM 4 : rponse AB
A) Vrai
B) Vrai : avec tBuOK + DMF, aucun doute (base forte non nuclophile + solvant polaire aprotique).
C) Faux : la prsence d'H+ et d'H2O en excs conduit la formation d'un alcool au niveau de l'insaturation.
D) Faux : Cette nomenclature est inexacte.
QCM 5 : Rponse A
A) Vrai : il s'agit d'une raction non stroslective.
B) Faux : Une raction de racmisation ne peut tre stroslective, par dfinition.
C) Faux : C'est l'actalisation et l'hmiactalisation que l'on retrouve dans la cyclisation des sucres.
D) Faux : Au sens de brntsed ! Une Raction acido-basique au sens de Lewis met en place le remplissage de cases
vacantes par des doublets non-liants. Ici on n'a pas de case vacante.
QCM 6 : Rponse AC
tapes :
1+2 = Coupure oxydante, on se retrouve avec un hexan-1,6-dial
3 = Action de la base pour former une aldolisation. On arrive un 2-(hydroxymthylate)cyclopentanone que l'on
protonne ensuite par l'action de l'eau pour former un 2-(hydroxymthyl)cyclopentanone. Ce n'est pas une formation de
diols car on n'a pas de ctones faire ragir.
4 = Oxydation de l'alcool en acide carboxylique (et pas en aldhyde, la prsence d'eau nous le confirme).
5 = La prsence d'acide et de chaleur nous permet de faire une dcarboxylation => cyclopentanone. LiAlH4 a une
action rductrice sur la ctone pour en faire un alcool. On arrive donc un cyclopentanol.
A) Vrai
B) Faux
C) Vrai
D) Faux : n'a lieu que sur les ctones et acides carboxyliques.
QCM 7 : Rponses AB
Notez qu' l'tape 4 on forme l'alcne le plus stable (le plus substitu).
On forme au final les deux nantiomres avec les bromes en anti l'un de l'autre.
Attention : certains produits ont volontairement t omis, notamment aux tapes 2 et 3, o plusieurs chemins taient
possibles, car seul le produit cyclique est capable de ragir pour les tapes suivantes. Je vous le concde, ce QCM
est trs difficile et au-dessus du niveau du concours PAES. Mais qui peut le plus peut le moins !
QCM 8 : Rponses ABC

A) Vrai : c'est une rgle de rgioslectivit qui stipule que l'addition se fera prfrentiellement sur le carbone le plus
substitu.
B) Vrai : Il y aurait, en labsence de solvant, comptition entre SN1 et SN2 (bon nuclophile, carbone secondaire et
bon nuclofuge). L'ajout d'un solvant polaire protique comme l'thanol favorisera la SN1 !
C) Vrai
D) Faux : les amides sont rduites en amines !
QCM 9 : Rponses AD
B) Faux : La Tosylation permet de rendre lalcool bon nuclofuge
C) Faux : Ce nest pas le sodium mais liode qui est le substituant de lalcool
QCM 10 : Rponses AD
QCM 11 : Rponses ABC
QCM 12 : Rponse E
A) Faux : dihydroxylation syn
B) Faux : cest une oxydation
C) Faux : un cycle a 4 atomes de carbone nest pas stable
D) Faux : ce produit n'est pas majoritaire puisque son nantiomre est form en quantit gale.
QCM 13 : Rponses ABCD

A) Vrai : par attaque de CN-, favorise par la prsence
d'un solvant polaire aprotique (DMF) !
B) Vrai: H2O et H+ en excs permet de revenir la forme
ctone. Puis H+ en excs + permettent la
dcarboxylation.
C) Vrai : Pas forcment la peine de prciser le numro de
l'insaturation lorsqu'elle est en position 1.
D) Vrai : c'est un rducteur trop peu puissant. Il faudrait
utiliser par exemple LiAlH4.
QCM 14 : Rponses AD
A) Vrai : par rduction de la double-liaison on obtient un alcane.
B) Faux : lors de la raction de CN- avec l'aldhyde, on ne cre pas d'ion iminium (R3N+.)
C) Faux : on a deux substrats CH3CH2CO+. On se doute qu'il va y avoir deux fois raction : une fois sur l'amine issue
de 3) et une fois sur l'alcool. On se retrouve avec une amide et un acide carboxyllique Et l'acide carboxyllique est
prioritaire sur l'amide !
D) Vrai :
QCM 15 : Rponse E
A) Faux : (S)-2-ethyl-3-hydroxypropanenitrile
B) Faux : on observe une inversion de Walden (comme dans toute SN2 sur carbone asymtrique). La raction est
stroslective
C) Faux : (S)-2-ethyl-3-hydroxypropanenitrile
D) Faux : car cest une SN2
QCM 16 : Rponse E
A) Faux : on a une E2 (prsence de DMF et chaleur => de gros indices).
B) Faux : OsO4 et Zn/HCl servent former des diols vicinaux.
C) Faux : les alcools issus de la raction 2 + 3 sont des alcools secondaires, ils seront donc oxyds par 4) en
ctones, pas en acides carboxylliques.
D) Faux : Un seul nantiomre est form puisqu'on n'a pas touch au carbone asymtrique de dpart lors de la
chane de raction.

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[Anne 2012-2013]

Qcm issus des Tutorats, classs par

2. Fonctions chimiques et nomenclature ........................................................................... 8

3. Isomrie, Tautomrie et Stro-isomrie..................................................................... 10

4. Ractivit lmentaire : Ractions lectrophiles / nuclophiles, acido-basiques,

5. Interactions molculaires, Ractions chimiques ........................................................... 20

6. Ractivit avance ....................................................................................................... 22

1. Atomes, molcules et structures : Reprsentation, Gomtrie et

QCM 1 : Donnez les formes de Lewis correctes :

D) E) Aucune proposition nest correcte

QCM 2 : Parmi les propositions suivantes, lesquelles sont correctes ?

QCM 3 : Parmi les propositions suivantes, lesquelles sont correctes ?

QCM 4 : Parmi les formes msomres suivantes, lesquelles sont correctes ?

E) Aucune de ces propositions nest correcte

C) D) E) Aucune de ces propositions nest correcte

QCM 6 : Concernant la molcule de Zolmitriptan ci-dessous, indiquez les propositions vraies

QCM 7 : Parmi les propositions suivantes lesquelles sont correctes ?

D) Le couple suivant a un Pka de 35 :

E) Aucune de ces propositions nest correcte

A) les atomes dazote (1) et (2) ont la mme hybridation

QCM 11 : A propos des molcules suivantes, donner les propositions correctes.

Correction : Atomes, molcules et structures : Reprsentation, Gomtrie et

QCM 4 : Rponses ACD

2. Fonctions chimiques et nomenclature

E) Aucune de ces propositions nest correcte

E) Aucune de ces propositions nest correcte

Correction : Fonctions chimiques et nomenclature

3. Isomrie, Tautomrie et Stro-isomrie

QCM 1 : Donnez la configuration absolue des carbones :

QCM 3 : Parmi les propositions suivantes, lesquelles sont correctes ?

E) Aucune de ces propositions nest correcte

QCM 6 : Donnez les items vrais propos de ce driv de la morphine

QCM 7 : Donnez les items vrais :

A) Le carbone 1 est de configuration R

A) a et d sont des nantiomres

QCM 9 : Donnez les items vrais propos de la dexamethasone.

Correction : Isomrie, Tautomrie et Stro-isomrie

QCM 4 : Rponses ACD

QCM 6 : Rponses ABCD

QCM 9 : Rponses ABD

4. Ractivit lmentaire : Ractions lectrophiles / nuclophiles,

QCM 1 : Classez les molcules suivantes par acidit croissante.

QCM 2 : A propos des ractions suivantes, donnez les propositions vraies.

QCM 3 : Classez les molcules suivantes par lectrophilie dcroissante :

E) Aucune de ces propositions nest correcte

QCM 5 : Donnez les vraies

QCM 6 : Pour les ractions suivantes indiquez lesquelles sont correctes.

E) Aucune de ces propositions nest correcte

QCM 7 : Donnez les items vrais :

A) La raction 1 est une raction de rduction de lalcool

A) Dans la raction 1 la rgle de Markovnikov sapplique .

QCM 9 : Donnez les ractions vraies :

E) Aucune de ces rponses nest correcte

Correction : Ractivit lmentaire : Ractions lectrophiles / nuclophiles, acido-

c) est le plus lectrophile puisquil est charg +

QCM 8 : Rponses ABD

5. Interactions molculaires, Ractions chimiques

A) La voie 1 est la voie cintiquement favorable

QCM 4 : Donnez les items vrais.

QCM 5 : Donnez les rponses correctes.

Correction : Interactions molculaires, Ractions chimiques

QCM 5 : Rponses ABD

QCM 1 : Concernant la chaine de raction suivante, donner les propositions vraies.