Cours Chimie Organique Dr Atmani-Merabet.

G
1ère Année Médecine Dentaire

Département de Médecine Dentaire

COURS DE
CHIMIE ORGANIQUE

1ERE ANNEE DE MEDECINE DENTAIRE

ANNEE 2021 – 2022

DR G. MERABET

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1ère Année Médecine Dentaire
CHAPITRE I
DEFINITIONS ET CONCEPTS GENERAUX

Introduction
La chimie organique est le domaine de la chimie qui étudie les composés du carbone. Ces composés
sont constitués essentiellement de carbone d’hydrogène et très souvent d’oxygène, d’azote, de
soufre, d’halogènes, de métaux et de non métaux. Les atomes autres que le carbone et l’hydrogène
sont appelés : les hétéroatomes.
La chimie organique est la source de presque la moitié de l’activité industrielle mondiale.
- La synthèse de macromolécules qui sont utilisées dans la fabrication des plastiques, des
verres, des colles, des films…….
- Certaines familles organiques possèdent des propriétés qui permettent de fabriquer les
parfums, les colorants, les produits explosifs…….
- La chimie organique est la base de la fabrication des médicaments, elle est omni présente
dans le domaine de la pharmacie et de l’agroalimentaire.

I - Caractéristiques d’un composé organique

Un composé organique est caractérisé par une formule qui peut être :
A- La formule brute
Tout composé organique possède une formule brute : CxHyOz
Exemple : C5H12 C2H6 CH4 C4H8O……..

B- La formule développée
Cette formule permet de donner les positions relatives des atomes dans la molécule, on
détaillera toutes les liaisons.
Exemple : C5H12
H H H H H H
H-C–C–C–C–C–C-H
H H H H H H

C- La formule semi-développée
On l’utilise quand la formule développée devient très grande.
Exemple: C5H12
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH3

D- la formule compacte
Elle simplifie les formules développées, les liaisons ne sont représentées, et les groupes
identiques sont mis entre parenthèses avec un indice qui indique leur multiplicité.
Exemple : Le pentane : C5H12
CH3 (CH2) 3CH3

E- La formule géométrique : (ou la représentation de Kekulé, formule en zigzague)

Elle allège l’écriture des formules développées, les atomes de carbone et les hydrogènes ne sont
pas représentés. Elle est surtout utilisée pour les molécules cycliques.
Exemple : C5H12

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II- Classification des atomes de carbones
Un atome de carbone sera :
Primaire : s’il est lié à un seul atome de carbone
Secondaire : s’il est lié à un deux atomes de carbone
Tertiaire : s’il est lié à un trois atomes de carbone
Quaternaire : s’il est lié à un quatre atomes de carbone.
Il sera nullaire quand il n’est lié à aucun atome de carbone, c’est le cas de la molécule du méthane
CH4.
Exemple : I
CH3
IV III CH3
II
CH3 CH2 C CH

CH3
CH3
III- Les fonctions organiques
La fonction organique caractérise des composés chimiques qui ont des propriétés chimiques
identiques. Ces composés contiennent des groupements d’atomes identiques qui sont appelés : les
groupements fonctionnels ou les groupes fonctionnels.
Exemple : les acides carboxyliques : CH3 COOH
Les alcools : C2H5OH

On peut donc classer les composés organiques en famille de fonction on aura les familles des alcools,
des acides, des aldéhydes, des cétones, des amines………
Les hydrocarbures qui sont des composés ne contenant que des atomes de carbone et d’hydrogène
sont pris comme référence pour définir les fonctions principales. Ces fonctions sont formées en
remplaçant un ou plusieurs hydrogènes par des groupes fonctionnels.
Exemple : CH4 CH3 COOH
CH3 H CH3 NH2

CH3 OH

CH3 CHO
Il existe trois catégories d’hydrocarbures :
1-Les hydrocarbures aliphatiques
Ce sont des hydrocarbures à c haine ouverte et il existe trois groupes : les alcanes, les alcènes et les
alcynes.
a- les alcanes : formule générale CnH2n+2
Ce sont des hydrocarbures saturés (ils ne possèdent ni double ni triple liaisons), ils sont constitués de
carbones tous hybridés sp3, et ils peuvent être linéaire ou ramifiés.
Exemples :
CH3
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH3 CH3 – CH2 – CH2 – CH – CH2 – CH3
Alcane linéaire Alcane ramifié

Remarque: Le composé sera ramifié s’il possède au moins un carbone tertiaire.

b- Les alcènes : formule générale CnH2n

Ce sont des hydrocarbures insaturés ils possèdent au moins une double liaison.
Exemple : CH3
CH2 = CH2 – CH2 – CH2 – CH3 CH2 = CH2 – CH – CH3
Alcène linéaire Alcène ramifié

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c- Les alcynes : formule générale CnH2n-2

Ce sont des hydrocarbures insaturées ils possèdent au moins une triple liaison.
Exemple : CH3
HC  CH2 – CH2 – CH2 – CH3 HC  CH2 – CH – CH3
Alcyne linéaire Alcyne ramifié

2- Les hydrocarbures cycliques

Ce sont des hydrocarbures à chaine fermée.
Exemple :

3- Les hydrocarbures aromatiques

Ces composée comportent un ou plusieurs cycles benzénique. Le benzène a pour formule brute :
C6H6, il a trois doubles liaisons non localisées.

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CHAPITRE II
LA NOMENCLATURE DES COMPOSES CHIMIQUES
Introduction
Jadis, les composés organiques portaient des noms qui ne suivaient aucune règle précise (des noms
triviaux). Actuellement, la nomenclature est établie par L’IUPAC (l’union internationale de la chimie
pure et appliquée). Ces règles permettent de nommer les composés organiques en prenant les
alcanes comme référence
I - La nomenclature des alcanes : CnH2n+2
1- Les alcanes linéaires (voir tableau -1-)
Les quatre premiers alcanes portent des noms simples, les suivants portent des noms formés d’un
préfixe qui indique le nombre de carbone de leur chaine suivi de la terminaison « ANE ».En enlevant
un hydrogène à l’alcane on obtient un radical alkyle noté « R » son nom est celui de l’alcane
correspondant remplaçant la terminaison « ane » par « yle ».
Exemple : CH4 le méthane CH3- le méthyle
Tableau-1- Nom des alcanes à chaine linéaires CnH2n+2

Nom Formule Radical Formule

alkyle CnH2n+1
Méthane CH4 Méthyle CH3
Ethane C2H6 Ethyle C2H5
Propane C3H8 Propyle C3H7
Butane C4H10 Butyle C4H9
Pentane C5H12 Pentyle C5H11
Hexane C6H14
Heptane C7H16
Octane C8H18
Nonane C9H20
Décane C10H22
Undécane C11H24
Dodécane C12H26
Tridécane C13H28
Eicosane C20H42
Tricontane C30H62
Tetracontane C40H82

2- Les alcanes ramifiés

La nomenclature de ces alcanes obéit aux règles de l’IUPAC suivantes :
1- La chaine la plus longue est choisie. C’est la chaine principale (CP) son nom correspond à
celui de l’alcane.
2- On identifie les radicaux alkyles, on les appellera les substituants et on les classe par ordre
alphabétique.
3- On numérote la chaine principale, et on détermine la position des substituants par des
indices (des chiffres).
4- S’il y a un substituant, on numérote la chaine principale de sorte que le substituant possède
l’indice le plus petit.
S’il y a plusieurs substituants, on numérote la chaine principale dans les deux sens. Le sens
choisi est celui dans lequel le 1er substituant rencontré porte l’indice le plus petit en
comparaison avec l’autre sens.
S’il ya égalité, on passe aux substituants suivants.
5- Les termes : di – tri – tétra… n’entrent pas dans l’ordre alphabétique.

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Les termes : cyclo – iso – tertio – sec – néo…entrent dans l’ordre alphabétique. (Tableau 2)
6- S’il existe plusieurs chaines principales d’égales longueurs on choisit :
a) Celle qui porte le plus grand nombre de substituants.
b) S’il y a égalité, on prendra la chaine pour laquelle les substituants possèdent les indices les
plus petits.
c) Si la condition (b) est vérifiée par les deux chaines, on prendra la chaine pour laquelle les
indices les plus petits sont donnés aux substituants classés 1er par ordre alphabétique.
7- Les radicaux alkyles quand ils sont en préfixe s’écrivent sans « e ». On verra l’application de
ces règles dans les exemples.
Exemples :
1- les alcanes ramifiés : (les exemples sont traités sur feuilles en cour)

2-Les alcanes avec des radicaux usuels (voir le tableau-2)

Tableau 2 : Noms de quelques radicaux usuels

Structure Nom courant Abréviation

CH3
CH Isopropyle Ipr
CH3
CH3
CH2 - CH Isobutyle Ibu
CH3
CH = CH2 Vinyle ou ethényle

Cyclopropyle

Phényle Ph

CH2
Benzyle

Exemples alcanes avec des radicaux usuels : (les exemples sont traités sur feuilles en cour)

3-Les alcanes cycliques

On fait précéder le nom de l’alcane du terme « cyclo ».
Exemples : (les exemples sont traités sur feuilles en cour)

II - La nomenclature des alcènes CnH2n (composés insaturés)

Ce sont des hydrocarbures qui comportent au moins une double liaison (=) (une insaturation).
Leur nom se forme à partir de l’alcane de même squelette, en remplaçant la terminaison (ANE) par
(ENE). Si on a plus d’une double liaison, on aura les terminaisons : diène, triène…….

Principe :
1- On choisit la chaine la plus longue et qui contient la double liaison ou les doubles liaisons.
2- Le plus petit indice est donné à la double liaison ce qui indique le sens de la numérotation de
la chaine principale (CP).

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3- L’indice de la double liaison est placé avant la terminaison ENE donnant ainsi le numéro du
1er carbone non saturé. (Application avec les exemples)
III- La nomenclature des alcynes : CnH2n -2
Ce sont des composés qui possèdent une triple liaison, leur nom se forme à partir de l’alcane de
même squelette en remplaçant la terminaison (ANE) par (YNE). Les règles de nomenclature sont
identique à celles des alcènes et si on a plus d’une triple liaison on aura les terminaisons : diyne,
triyne………. (Voir exemples)
A- Exemples des alcènes : (les exemples sont traités sur feuilles en cour)

B- Exemples des alcynes : (les exemples sont traités sur feuilles en cour)

IV- Composés contenant des doubles et des triples liaisons

Principe :
1- On trouve la chaine la plus longue qui contient le maximum de doubles et de triples liaisons.
2- Si deux chaines possèdent le même nombre d’insaturations (double et triple liaison) on
choisit celle qui a le plus grand nombre d’atome de carbone, s’il y a égalité on choisit celle
qui a le maximum de doubles liaisons (=).
3- La numérotation se fait de façon à donner les indices les plus petits aux insaturations. S’il y a
égalité des indices, on choisit le sens qui donne l’indice le plus petit à la double liaison.

Exemples des composés à (=) et triples liaison : (les exemples sont traités sur feuilles en cour)

1 2 3 4 5
Absences de substituants CH2 = CH - CH2 – C  CH pent-1-èn-4-yne

6 5 4 3 2 1
CH3 - CH = CH - CH2 – C  CH Hex-4-èn-1-yne

V- Les hydrocarbures aromatiques

Ils comportent au moins un cycle benzénique. On utilise pour la nomenclature de ces composés les
termes : ortho, méta et para.

Ortho (1,2) Méta (1,3) Para (1,4)

(les exemples sont traités sur feuilles en cour)

OH

La molécule est appelée phénol.

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VI- Nomenclature des fonctions organiques : (Tableau 3 )

Si la molécule contient un seul groupe fonctionnel on aura : une fonction simple.

Si la molécule contient deux ou plusieurs groupes fonctionnels identiques, on aura : une fonction
multiple.
Si la molécule contient des groupes fonctionnels différents, on aura : une fonction mixte.

Exemples: CH3COOH fonction simple

CH3-CH-COOH fonction mixte

OH
CH3-CH-CH2OH function multiple
OH
Toutes les fonctions prendront l’indice le plus petit si elles sont prioritaires. On se réfère toujours au
tableau 3.
Tableau-3- Classement des fonctions par ordre croissant de priorité

Fonction Groupement Terminaison Préfixe

fonctionnel Suffixe
Alcanes -C-C- Ane Alkyle

Halogénures d’alkyles -X Halogénure Halogéno

Alcynes -C=C- Yne Alcynes

Alcènes -C=C- Ene Alcènes

Ethers -O- Oxyde de Alkoxy

Alcools -OH Ol Hydroxy

Cétones -CO- One Oxo

Acides carboxyliques -COOH Oique

1-Les dérivés halogénés : R-X (X : F, Cl, Br, I)

Les halogènes ne sont jamais prioritaires, ils sont toujours désignés par des préfixes. On fait
précéder le nom de l’hydrocarbure des préfixes : fluoro, bromo, iodo et chloro.
Exemples :
Br
CH3-CH2F
3
fluoro éthane 1 2 4 5 2-bromo-3-chloro pentane
Cl

(les exemples sont traités sur feuilles en cour)

2- Les éthers oxydes : R-O-R’

Ils sont considérés comme des dérivés des alcools dans lesquels le proton hydroxylique du - OH est
remplacé par un groupe alkyle -R’.

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Les éthers ne sont pas un groupe prioritaire et ils sont toujours désignés par le préfixe : oxy-
Exemple : méthoxy : CH3O- éthoxy : CH3CH2O- ………….

- La chaîne la plus longue est le groupe principal R.

- Le radical restant, R’, est dérivé de l’alcool correspondant.

(les exemples sont traités sur feuilles en cour

3- Les alcools : R-OH (OH : groupe hydroxyle)

On les nomme en faisant précéder le nom de l’hydrocarbure du suffixe « ol » qui est précédé de
l’indice de la fonction.
Si la fonction alcool n’est pas prioritaire le groupe OH sera appelé : Hydroxy

(les exemples sont traités sur feuilles en cour

4- Les cétones : R-CO-R ou R-CO-R’

On les nomme en utilisant la terminaison « one ».

Si la fonction cétone n’est pas prioritaire le groupe CO sera appelé : Oxo
(les exemples sont traités sur feuilles en cour

5- Les acides carboxyliques : RCOOH

On les nomme en utilisant le suffixe « oique » et en faisant précéder le nom du mot « acide ».
C’est la fonction la plus prioritaire sur toutes donc elle sera toujours indicée « 1 ».
Pour les acides cycliques on utilisera le suffixe « carboxylique ».

La molécule est appelée acide benzoïque.

COOH

(les exemples sont traités sur feuilles en cour.

CHAPITRE III
LA STEREOCHIMIE

Introduction : La stéréochimie est l’étude des molécules dans l’espace, elle indique que des
molécules peuvent avoir la même formule brute, la même formule développée plane mais une
géométrie différente. L’étude de ces molécules dans l’espace est : L’isomérie-stérique ou La stéréo-
isomérie. L’étude de la stéréochimie demande la représentation de ces molécules dans l’espace (en
trois dimensions). Les représentations suivantes nous aident à écrire des molécules spatiales dans le
plan.

I- Les moyens de représentation des molécules spatiales :

1- La représentation perspective cavalière

Le 1,2 – dibromo éthane Br-CH2 – CH2 – Br sera représenté en perspective cavalière comme suit :

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Br

60° Br H
H 2
Br rotation de C1de 180° 1
H
2 H
1 H
H
H H Br (b)
(a)

rotation de C2 de 180°
rotation de C1de 60°

Br H H
H
H 2
H Br 2 1
1 H
H
Br
Br
H
(b') (a')

(a) et (a’) sont des formes éclipsées

(b) et (b’) sont des formes décalées.

Remarque : la forme décalée est plus stable que la forme éclipsée.

2- La représentation de Cram
Les liaisons sont soit dans le plan, soit en avant du plan ou bien en arrière du plan.

: La liaison est dans le plan

: La liaison est en avant du plan
-----: liaison est en arrière du plan.

Exemple :
CH4
H
H

H H
H
H H
H

1,2- dibromo éthane (BrCH2 – CH2Br)

Br

Br H
Br 2
Br rotation de C1de 60° 1
H
2 H
1 H
H
H H H (b)
(a)

(a) Cram éclipsée (b) Cram décalée.

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3- La projection de Newman
On regarde la molécule selon l’axe de la liaison entre les carbones C1C2. Le premier carbone (atome)
rencontré est représenté par un point sur le plan, le 2ème carbone rencontré est représenté par un
cercle. Les liaisons du 1er carbone partent du centre du cercle et celles du 2ème carbone partent de la
circonférence du cercle. 1 2 3
Exemple : propane-1,3-diol HOCH2 - CH2 - CH2OH.
CH2OH

H H

2 3
CH2OH 3 H
OH H H
2 H OH

H H

perspective éclipsée Newman éclipsée

CH2OH

H H 3
H
H
CH2OH 3 2

H H
2
H
OH
H
H

Cram décalée Newman Décalée

4- La projection de Fisher
On place la chaîne hydrocarbonée la plus longue à la verticale avec ses substituants dirigés vers
l’arrière. Le carbone qui est indicé (1) selon l’IUPAC est placé en haut et le bout de chaîne en bas.
L’axe de la liaison C1C2(ou bien C1C2C3…..) selon la molécule est dans le plan. Les substituants
horizontaux sont projetés en avant du plan. Pour faire une projection de Fisher la molécule doit être
éclipsée. 4 3 2 1
Exemple (1): Acide- 2,3-dihydroxy butanoique : CH3 – CH(OH) – CH(OH) - COOH

1 1
COOH COOH

2 2
HO H HO H

3 3
HO H HO H

4 4
CH3 CH3

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(2) Fisher à partir d’une perspective
1
CH2OH
4
CH3

2
1 H H
CH2OH 3

OH 3
2 H H OH

H H
4
CH3

Perspective éclipsée Fisher

(3) Fisher à partir d’une Cram

4
CH3
H
H
1
CH2OH 3 1
CH2OH 3
rotation de C3de 180°
2 2
4
CH3 H H
H H
H H

Cram décalée
Cram éclipsée
1
CH2OH

2
H H
3
H H

4
CH3

Fisher

II- L’ISOMERIE

Définition : Les isomères sont des composés qui ont la même formule brute mais des formules semi
développées différentes. Il existe trois types d’isomérie :

1-L’isomérie de chaîne(ou de squelette)

Elle existe quand l’enchaînement des atomes est différent (chaîne différente)
Exemple : C5 H12
CH3
CH3-CH2 –CH2- CH2 – CH3 CH3-CH –CH2- CH3
Pentane 2- méthyl butane

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2- L’isomérie de position
Les isomères de position possèdent la même fonction mais le groupe fonctionnel occupe des
positions différentes.
Exemple : C5H12O
OH
CH3-CH2 –CH2- CH2 – CH2OH CH3-CH –CH2- CH2- CH3
Pentan-1-ol (pentanol) pentan-2-ol

3-L’isomérie de fonction
Les isomères possèdent des fonctions chimiques différentes.
Exemple : C4 H10O

CH3O-CH2 –CH2- CH3 CH3- CH2- CH2 – CH2OH

Méthoxy propane Butanol

Remarque (1)
Pour le composé CxHyNzX, le nombre d’insaturation (i) est calculé par la relation suivante :

i = NC - [ NH + NX –NN ] + 1 X : Halogène
2 N : Azote
Remarque(2) : Une double liaison = 1 insaturation
Une triple liaison = 2 insaturations
Un cycle = 1 insaturation

Exemple : C4H8O
I = 4 – 8/2 + 1
I = 1 donc on a soit une (=) ou bien un cycle.
4 3 2 1 4 3 2 1
CH2 = CH - CH2- CH2OH et CH3 - CH = CH- CH2OH (isomers de position)
But-3- ènol But-2- ènol

OH
Cyclobutanol

III- LA STEREOISOMERIE

Définition : Les stéréo-isomères sont des isomères qui ont les mêmes fonctions, les mêmes
enchaînements des atomes mais ils sont différents dans leur position dans l’espace (géométrie). Il
existe deux types de stéréo-isomères :
✓ Les stéréo-isomères conformationnels
✓ Les stéréo-isomères configurationnels.

1- Les stéréo-isomères conformationnels

On les appelle aussi les conformères, on passe de l’un à l’autre par rotation.

Exemple : Cas de la molécule de l’éthane : CH3-CH3

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H
H
H H 2
H rotation de C1de 60°
1 H
2
H
1 H
H
H H H
(a) éclipsée (b)décalée

H
H
rotation de C1 de 60°
1 2 1
2

(a) décalée (b) éclipsée

- Une rotation d’un angle α = π / 3 autour de l’axe (liaison) C1C2 permet de passer de (a) à (b).
- L’arrangement des atomes est différent dans (a) et (b) donc ce sont des stéréo-isomères.
- Pour passer de (a) à (b) aucune liaison n’a été rompue, il a suffit d’une simple rotation donc ce sont
des stéréo-isomères conformationnels (conformères).
- La conformation décalée est plus stable que la conformation éclipsée.
- L’angle de rotation α varie de 0……2π donc on aura pour chaque valeur de α un conformère.

2- Les stéréo-isomères configurationnels

Pour passer d’un stéréo-isomère configurationnel à un autre il faut rompre (casser) et former au
moins une liaison covalente. Il existe deux types :
✓ Les stéréo-isomères configurationnels géométriques.
✓ Les stéréo-isomères configurationnels optiques.

A- Les stéréo-isomères configurationnels géométriques Cis /Trans

Une double liaison correspond à des carbones sp2, la liaison π empêche la libre rotation autour de
l’axe C-C, il résulte deux configurations qui sont appelées : stéréo-isomères géométriques.

H H Cl H

C C C C

CH3 H CH3
Cl

Configuration Configuration
Cis Trans
les deux hydrogènes sont les deux hydrogènes ne sont
du même coté de la double pas du même coté de la double
liaison liaison

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B- Les stéréo-isomères configurationnels optiques

1- La chiralité
Lorsqu’un objet n’est pas superposable à son image dans un miroir plan on dit qu’il est chiral, dans le
cas contraire il sera achiral. Les composés chiraux ne possède aucun élément de symétrie, on
prendra comme exemple la main. L’image d’une main droite est une main gauche, la main est
chirale, ne possède aucun élément de symétrie et elle n’est pas superposable à son image dans un
miroir plan. Le ballon est achiral.

2-Les énantiomères (la relation d’énantiomèrie)

a- Le carbone asymétrique : Il est noté C* et c’est un carbone qui possède quatre substituant
différents. Une molécule qui possède un carbone asymétrique est chirale, elle aura deux
configurations qui sont image l’une de l’autre dans un miroir plan. La molécule et son image sont des
énantiomères elles forment un couple d’énantiomères.

Exemple :
CH3
CH3

* *
H H
HO OH
Cl Cl

molécule miroir image

b- l’activité optique
Une substance (molécule) chirale existe sous deux formes énantiomères, elle possède une activité
particulière c’est : l’activité optique ou le pouvoir rotatoire, qui indique que si cette substance est
traversée par de la lumière polarisée, elle provoque la déviation du plan de polarisation de cette
lumière d’un angle α.

Mise en évidence du pouvoir rotatoire (la polarimétrie)

c- Définition : Deux énantiomères possède les mêmes propriétés physico-chimiques, mais des
pouvoirs rotatoires différents. L’énantiomère qui fait tourner le plan de la lumière vers la droite est
dit : dextrogyre noté (+) et l’énantiomère qui fait tourner le plan de la lumière vers la gauche est dit :
lévogyre noté (-). On dira donc que cette molécule chirale qui a fait tourner le plan de la lumière d’un
angle α est optiquement active, elle possède un pouvoir rotatoire spécifique donné par la relation de
BIOT :

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[0] =  / L C

[0] : Pouvoir rotatoire spécifique

α : Angle de rotation
L: Longueur de la cuve en cm
C : La concentration de la substance en (g/l).

Inversement, une molécule achirale (superposable à son image dans un miroir plan) est optiquement
inactive son pouvoir rotatoire [α0 ] = 0.
d - Le principe de PASTEUR 1850

« Pourqu’une molécule soit optiquement active, il faut et il suffit qu’elle soit chirale ».

-Une substance qui contient un mélange équimolaire de deux énantiomères est un « Racémique ».
Le racémique est optiquement inactif, son pouvoir rotatoire spécifique [α0] = 0.

3-La configuration absolue R/S

Pour désigner la configuration d’un carbone asymétrique donc des énantiomères, on applique les
règles de CAHN, INGOLD et PRELOG.
1- On classe les substituants du carbone asymétrique (C*) selon un ordre décroissant de priorité (voir
règles de priorité): a > b  c  d
2- On regarde dans l’axe c* - d, ou d est le plus petit substituant.
3- On tourne dans l’ordre décroissant abc, si le sens de la rotation correspond au sens de rotation des
aiguilles d’une montre (à droite) la configuration sera rectus (R).
Si le sens de la rotation correspond au sens inverse des aiguilles d’une montre (à gauche), la
configuration sera sinister (S).
miroir
a
a

* *
d d
b b
c c
configuration (S) configuration (R)

Les deux configurations R et S forment un couple d’énantiomère. L’image de (S) est (R).

Les règles de priorité

1-Les atomes sont classés selon leur numéro atomique Z.

2-Si les atomes à comparer sont identiques, on examine l’atome qui vient après immédiatement et
qui a le plus grand Z.
3-Pour les atomes doublement liés (=) on considère qu’on double les partenaires de la liaison, pour la
triple liaison on les triple.
Exemples :
17 Cl  7 N  6 C …….
CH3
CH3 – CH2 -  CH3 - CH -  CH3 – CH2 – CH2 -
CH3

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CH2 = CH2 -  CH3 – CH2 –

O
-COOH -C  - CH2- OH
OH

Remarques
1- Quand le plus petit substituant est en arrière du plan, le sens de la rotation est celui même
effectué dans le plan.
2- Si le plus petit substituant est en avant du plan, on fait la rotation dans le plan puis on
inverse la configuration.
Exemples
(1) OCH3  OH  CH2 CH3  H (plus petit sub en arrière)

OCH3
*
H
CH3 CH2
OH
(R)

(2) OH  CHO  CH3  H (plus petit sub en avant)

O
C
H
H OH

CH3 (R)

(3) C2*: OH  C3*  CH3  H (plus petit sub en avant)

C3*: OH  C2*  CH3  H (plus petit sub en arrière)

CH3
OH
3
2
OH
H
CH3
H

(2S, 3R)

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Cours Chimie Organique Dr Atmani-Merabet. G
1ère Année Médecine Dentaire
Remarques : Cas ou le plus petit substituant est placé dans le plan :
1- On se met en face du plus petit substituant.
2- On met le substituant placé en avant en haut, et on place les substituants qui restent à droite et
à gauche.
Exemples (1) OH  CH2CH3  CH3  H (plus petit sub dans le plan)
H
CH3
CH2 CH3
OH
CH3

(S) HO CH2 CH3

(2) Cl  OH  CH2CH3  CH3 (plus petit sub dans le plan)

OH
CH2CH3
Cl
CH3
CH2CH3

(S) Cl OH

(3) C2*: OH  COOH  C3*  H (plus petit sub en avant)

C3*: OH  C2*  CH3  H (plus petit sub en avant)

COOH

2
H OH
3
OH H

CH3
(2R, 3S)

4-Les diastéréoisomères
Ce sont des stéréo-isomères configurationnels qui ne sont pas images les uns des autres dans un
miroir plan. On les rencontre à partir de C* = 2.
I- Cas des composés contenant deux C* qui possèdent des substituants non identiques deux à
deux : (zéro élément de symétrie)
a d
* *
b e

c f

Les deux carbones asymétriques peuvent avoir les configurations suivantes :

RR SS RS SR
I II III IV

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1ère Année Médecine Dentaire
Il existe donc quatre stéréo-isomères (I – II, III, IV) tous optiquement actifs, car il n’ya aucun élément
de symétrie. Les stéréo-isomères (I et II) comme (III et IV) sont image l’un de l’autre dans un miroir
plan, donc on a deux couples d’énantiomères. Par contre les couples (I et III), (I et IV), (II et III) et (II et
IV) sont quatre couples de diastéréoisomères.
D’une manière générale, pour n C* il existe 2n stéréo-isomères, des symétries peuvent diminuer ce
nombre.
Exemple : Déterminer les stéréo-isomères du composé : acide-2,3,4 - trihydroxy butanoique.
On donnera à chaque fois la configuration absolue des carbones asymétriques et on utilisera la
projection de Fisher. 1 2* 3* 4
HOOC – CH – CH – CH2OH
OH OH
COOH

H
2 OH

3
H OH

CH2OH
C2*: OH  COOH  C3*  H C3*: OH  C2*  CH2OH  H
(2R , 3R)
COOH COOH
COOH COOH

H
2 OH 2 H
HO 2 2
H OH HO H
3 3
H OH HO H 3 3 OH
HO H H

CH2OH CH2OH
CH2OH CH2OH

I (2R, 3R) II (2S, 3S) III (2R, 3S) IV (2S, 3R)

- Quatre stéréo-isomères tous optiquement actifs : I , II , III, ,IV ( zéro élément de symétrie)
-Deux couples d’énantiomères : (I , II) (III , IV)
-Quatre couples de diastéréoisomères : ( I, III) ( I , IV) ( II , III) ( II , IV)

II- Cas des composés contenant deux C* qui possèdent des substituants identiques deux à deux
On étudiera l’exemple de la molécule du : 2,3 – dichloro butane.
CH3 – CH – CH – CH3 ( plan de symétrie)
1 2
Cl 3 Cl 4
CH3

2 Cl
H
3
H Cl

CH 3
I (2S , 3R)
C2*: Cl  C3*  CH3  H C3*: OH  C2*  CH3  H

CH3
CH3 CH3
CH3

H
2 Cl
2 H
2 Cl 2
Cl H Cl H
3
H Cl
3 3 3 Cl
Cl Cl H H
H

CH3
CH3 CH3
CH3

I ( 2S , 3R ) II ( 2R ,3S ) III ( 2S, 3S ) IV ( 2R, 3R)

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1ère Année Médecine Dentaire
Les deux molécules III et IV sont images l’une de l’autre dans un miroir plan, elles forment un couple
d’énantiomère. Par contre les molécules I et II sont superposables, si on tourne la molécule I
verticalement on obtient la molécule II. Donc elles représentent la même molécule elle est achirale
et optiquement inactive à cause du plan de symétrie (P). Cette molécule sera appelée la forme méso
son pouvoir rotatoire spécifique est nul [ α0 ] = 0.
Finalement le 2,3 – dichloro butane possède trois stéréo-isomères deux sont optiquement actifs et le
3èm (forme méso) est optiquement inactif.

CHAPITRE V LES GRANDES REACTIONS EN CHIMIE ORGANIQUE

On peut classer les réactions en chimie organique en quatre groupes :
1- Les réactions d’addition : Elles ont lieu en générale sur des molécules insaturées
CH2= CH2 + Cl2 ClCH2 - CH2Cl

2- Les réactions de substitution : Un atome ou un groupe d’atomes est remplacé par un autre atome ou
groupe d’atomes.
H – CH3 + Cl - Cl Cl - CH3 + HCl

3- Les réactions d’élimination : Des atomes sont perdus par une molécule, et il apparaît une liaison multiple.

HO – CH2 – CH2 – H CH2 = CH2 + H2O

4- Les réactions de transposition ou de réarrangement : Un ou plusieurs atomes changent de position.
CH2 = C - CH3 CH3 – C – CH3
OH O
L’étude des mécanismes de réaction a pour objet de rendre compte des modifications électroniques,
géométriques, énergétiques et cinétiques du système en évolution.

I – Aspect électronique des réactions : les intermédiaires réactionnels

1-LE SOLVANT : Il permet la dissolution des produits ou réactifs et il peut favoriser certaines réactions, Il existe
deux types de solvants :
- Les solvants non polaires tels que : l’hexane, le benzène le tétrachlorure de méthyle………………………
- Les solvants polaires tels que : l’eau, les alcools…………………………

2- RUPTURE DE LIAISON : la rupture d’une covalente se fait de deux manières :

a- Rupture homolytique ou symétrique : les deux atomes emportent chacun un électron, il se forme alors deux
radicaux.
A–A A • • A A• + A• (A• : radical)

b- Rupture hétérolytique : Le doublet est emporté par un des deux atomes créant une lacune électronique sur
l’autre, deux ions de charges opposées sont formés.
+ -
A - B A + IB

3- LES INTERMEDIAIRES REACTIONNELS + -

Il existe trois types : les radicaux, les carbocations et les cabanions. H - C H- CI

Carbocation carbanion
4 – LES REACTIFS ELECTRPHILES ET NUCLEOPHILES :

Les réactifs électrophiles sont des accepteurs d’électrons, ils possèdent des lacunes ce sont les acides de Lewis :
+
H–C BF3 AlCl3

Les réactifs nucléophiles sont des donneurs d’électrons, ils ont des doublets non liants ce sont des bases de
Lewis : - NI , - O – , - S - , - XI (Halogènes).

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