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Cours Première Thème : Constitution et transformation de la matière

Chp 13 : Les molécules organiques


Programme :
Notions et contenus Capacités et activités expérimentales exigibles
Formules brutes et semi- Identifier, à partir d’une formule semi-développée, les groupes caractéristiques associés aux
développées. Squelettes familles de composés : alcool, aldéhyde, cétone et acide carboxylique.
carbonés saturés, groupes
caractéristiques et familles Justifier le nom associé à la formule semi-développée de molécules simples possédant un seul
fonctionnelles. groupe caractéristique et inversement.

Identification des groupes Exploiter, à partir de valeurs de référence, un spectre d'absorption infrarouge.
caractéristiques par Utiliser des modèles moléculaires ou des logiciels pour visualiser la géométrie de molécules
spectroscopie infrarouge. organiques.

1- La structure des molécules


a- Les molécules organiques
Les molécules organiques sont d’origine naturelle (animale ou végétale) ou de synthèse et s’opposent aux espèces de de
type minéral (issues du sol)

On dit qu’une molécule est « organique » si elle comporte des atomes de carbone et d’hydrogène liés entre eux et
éventuellement d’autres atomes : O, N, X, … avec X= F, Cl, Br, I, etc, …

b- Formules brutes, développées et semi-développées


▪ La formule brute d’une molécule indique la nature et le nombre des atomes qui la composent ;
▪ La formule semi-développée plane fait apparaître tous les atomes et toutes les liaisons entre ces atomes SAUF les
liaisons avec les atomes d’hydrogène ;
▪ La formule développée plane fait apparaître tous les symboles des atomes et toutes les liaisons entre les atomes.

• Exemple :
Nom de la Modèle moléculaire Formule Formule semi-
Formule développée
molécule éclaté brute développée

Éthanol C2H6O CH3 − CH2 − OH

• Remarque (hors programme)


Parfois, les molécules sont très complexes et difficiles à représenter. On utilise alors une autre représentation qui
s’appelle la formule topologique : les symboles des atomes de carbone et des atomes d’hydrogène qui leur sont
liés ainsi que les liaisons C − H ne sont pas représentées.

Exemple :

Adrénaline

Formule
c- Groupes caractéristiques et semi-développée
familles de composés Formule topologique

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c- Les groupes caractéristiques

Dans une molécule organique, un groupe caractéristique (ou fonction) est un groupement spécifique d’atomes qui
confère à la molécule des propriétés chimiques particulières.

→ Le but de ce chapitre est de d’étudier quelques-uns de ces groupes > L’acide citrique présent dans le
caractéristiques citron possède plusieurs groupes
caractéristiques

2- Les ALCANES

a- La chaîne carbonée

On appelle chaîne carbonée, l’enchaînement des atomes de carbone constituant une molécule organique.

Les chaînes carbonées peuvent être classées en trois catégories :


- les chaînes carbonées linéaires (lorsque la chaîne ne se referme pas sur elle-même)
- les chaînes carbonées ramifiées
- les chaines carbonées cycliques (lorsque au moins un des enchaînements de carbone se referme sur lui-même)

• Chaînes ouvertes ou chaines cycliques : un hydrocarbure saturé à 5 atomes de carbones peut présenter une chaîne
ouverte comme celle du pentane ou une chaîne cyclique comme celle du cyclopentane.

Formule Brute Semi développée Topologique


(hors programme)
H3C CH2 CH3
Pentane C5H12 CH2 CH2
CH2 CH
2

cyclopentane C5H10 H 2C CH2


CH2

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• Chaînes linéaires ou ramifiées : la chaîne ouverte d’un hydrocarbure saturé de formule 𝐶5 𝐻12 peut être linaire ou
ramifiée.

H3C CH2 CH3


pentane CH2 CH2
H3C CH2
2-méthylbutane ou CH CH3
isopentane
CH3

• Chaînes saturées ou insaturées :

Une chaîne est saturée lorsqu’elle ne comporte que des liaisons simples entre les atomes de carbone.
Une chaîne carbonée insaturée comporte au moins une liaison multiple (double ou triple) entre deux atomes de
carbones. On n’étudiera cette année que les chaînes carbonées saturées.

CH3
CH2 CH3
CH CH H3C C C CH3
H3C CH2
H3C
butane But-2-éne But-2-yne

b- Nomenclature des ALCANES


On désigne par hydrocarbures, les molécules constituées uniquement d’atomes de C et de H.

Un alcane est un hydrocarbure à chaîne linéaire ou ramifiée de formule brute générale :


CnH2n+2 n entier tel que n ≥ 1.

• Noms des alcanes à chaîne carbonée linéaire non ramifiée


Pour déterminer le nom de l’alcane, on doit compter le nombre d’atomes de carbone contenus dans la chaîne carbonée

Les noms des premiers alcanes à chaines linéaires :


Nombre
Nom de Formule brute
d’atome de Formule topologique ou semi développée de l’alcane
l’alcane de l’alcane
carbone
1 Méthane CH4 CH4
2 Éthane C2 H6 CH3 − CH3
3 Propane C3H8 CH3 − CH2 − CH3
4 Butane C4H10 CH3 − CH2 − CH2 − CH3
5 Pentane C5H12 CH3 − CH2 − CH2 − CH2 − CH3
6 Hexane C6H14 CH3 − CH2 − CH2 − CH2 − CH2 − CH3
7 Heptane C7H16 ………
8 Octane C8H18
9 Nonane C9H20
10 Décane C10H22
n CnH2n+2

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• Noms des alcanes à chaîne carbonée ramifiée
❖ Les groupements Alkyles

Les ramifications sont appelées groupements alkyles. On écrit leur nom en remplaçant la terminaison -ane de l’alcane
par la terminaison –yl.

ALCANE : R – H de formule brute CnH2n+2 n= 1,2,3, ....


ALKYL : R- de formule brute CnH2n+1 n=1,2,3, ....

Un groupement alkyl s’obtient en enlevant un hydrogène à l’alcane correspondant.

Exemples :

Nom systématique
Groupe Nom usuel du groupe
Groupe Substituant
CH3 − Méthyle Méthyl-
CH3 − CH2 − Éthyle Éthyl-
CH3 − CH2 − CH2 − Propyle Propyl-

isopropyle 1-méthyléthyle 1-méthyléthyl-

❖ Les règles de nomenclature

La chaîne carbonée la plus longue est appelée chaîne carbonée principale : son nombre d’atomes de carbone détermine
le nom de l’alcane ramifié.

Pour déterminer le nom d’un alcane à chaine carbonée ramifiée :


- Déterminer le nom de l’alcane correspondant à la chaîne linéaire la plus longue
- Numéroter les carbones de la chaîne principale de façon à ce que le n° du carbone portant une ramification soit le
plus petit possible
- Nommer et positionner les éventuelles ramifications en les nommant par ordre alphabétique
- Les noms et positions des ramifications sont placés devant le nom de l’alcane représentant la chaîne principale.

Exemples :
CH3
1 2 3 4 5 6
5 4 3 2 1 H3C CH CH CH2 CH2 CH3 CH3
H3C CH2 CH2 CH CH3 H3C CH
CH3 CH2 CH C
CH3
CH3 CH3
CH3 H3C
2-méthylpentane 3-éthyl-2-méthylhexane 2,2,3,4-tétraméthylpentane

Remarques :
- lorsqu’il y a plusieurs groupes alkyls différents, on les nomme par ordre alphabétique en mettant un tiret entre le nom
du groupe précédent et l’indice du groupe suivant.
- si plusieurs groupes sont identiques, on utilise les préfixes di, tri, tétra,… pour en indiquer le nombre.

CH3 CH3
1 2 3 4 5 6
H3C CH CH CH2 CH CH3
3-éthyl-2,5-diméthylhexane
CH2
CH3
➔ Pour s’entrainer à nommer des alcanes :
http://chimie.ostralo.net/nomenclature_alcanes/nomenclature_alcanes.htm
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• Cas particulier des chaînes carbonées cycliques : les cyclanes


Les cyclanes (ou cycloalcanes) sont des hydrocarbures comportant une chaîne carbonée cyclique

La formule brute générale d’un cyclane est de la forme : CnH2n avec n entier n≥ 3

n = 3 : C3H6 cyclopropane
n = 4 : C4H8 cyclobutane

Un cyclane ne possédant aucune ramification est nommé en ajoutant le préfixe cyclo- au nom de l’alcane à chaîne
linéaire ayant le même nombre d’atomes de carbone.

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3- Les ALCOOLS
On peut modifier la structure et les propriétés d’un squelette carboné en y introduisant des atomes autres que les
atomes de C et de H.
Par exemple : O, Cl, N, …

a- Définition et nomenclature d’un alcool


Un alcool est obtenu en remplaçant dans un alcane, un atome d’hydrogène par un groupement hydroxyle : – OH.

Exemples:

CH4 (méthane)  CH3-OH


CH3-CH3 (éthane)  CH3-CH2-OH

• Formule brute générale d’un alcool :

ALCANE : R – H de formule brute CnH2n+2 n= 1,2,3, ....

ALCOOL : R-OH de formule brute CnH2n+1 OH avec n entier et n≥1

• Règles générales de nomenclature des alcools

Le nom d’un alcool dérive du nom de l’alcane correspondant en remplaçant le -e final de l’alcane par la terminaison
-ol. Ce suffixe est éventuellement précédé du numéro de l’atome de carbone porteur du groupe caractéristique
hydroxyle -OH

Méthode :
- Chercher le nom de l’alcane correspondant à la chaîne carbonée la plus longue portant le groupement –OH
- Remplacer la terminaison –e de l’alcane par la terminaison –ol et indiquer la position du groupement –OH. La
numérotation de la chaîne carbonée doit être telle que l’indice de position de la fonction hydroxyle soit le plus petit
possible (avec priorité de la fonction sur les éventuelles ramifications alkyles)
- Nommer et positionner les éventuelles ramifications sur la chaîne principale.

b- Exemples :
1 2 3 4 CH3 6 5 4 3 2 1
H3C CH CH2 CH3 1 2 3 H3C CH CH2 CH CH2 CH3
H3C C CH3
OH
CH3 OH
OH
Butan-2-ol 2-méthylpropan-2-ol 5-méthylhexan-3-ol

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• En résumé

4- Les composés carbonylés


Les composés carbonylés sont des composés organiques dont la molécule comporte une fonction carbonyle :

a- La famille des aldéhydes


On appelle « aldéhyde » tout composé organique possédant une fonction carbonyle liée à un atome d’hydrogène :

• Formule générale d’un aldéhyde : ou R - CHO

R est un groupement alkyle, mais peut être simplement remplacé par un atome d’hydrogène.

La formule brute générale d’un aldéhyde est donc :


CnH2n+1 – CHO ou Cn+1H2n+2O ou encore CNH2NO en posant N = n+1 avec n entier  N entier .
On retiendra que la formule brute générale d’un aldéhyde s’écrit C NH2NO avec N = 1, 2, 3, ….
Exemples :

H H
C O C
H O
Formaldéhyde ou méthanal (appelé « formol »,
Benzaldéhyde (odeur d’amande amère)
lorsqu'il est en solution aqueuse)

• Règles générales de nomenclature des aldéhydes :


- Chercher le nom de l’alcane correspondant à la chaîne carbonée la plus longue.
- Le carbone fonctionnel (ici obligatoirement en bout de chaîne) portera l’indice de position n°1.
- Remplacer la terminaison « e » de l’alcane par la terminaison « al ».
- Numéroter et nommer les éventuelles ramifications alkyles.
• Exemples

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b- La famille des cétones
On appelle « cétone » tout composé organique possédant une fonction carbonyle placée au milieu d’une chaîne
carbonée, c’est-à-dire directement lié à deux atomes de carbones.

• Formule générale d’une cétone : ou R - CO - R’ ou RCOR’

R et R’ étant 2 groupements alkyles identiques ou différents.


La formule brute générale d’une cétone est donc :
CnH2n+1 – CO – Cn’H2n’+1 ou Cn+n’+1H2(n+n’)+2O ou encore CNH2NO avec N = n+n’+1 , n et N entiers, N≥3

On retiendra que la formule brute générale d’une cétone s’écrit CNH2NO avec N = 3, 4, 5, ….

Remarque :
Dans une cétone, le groupe carbonyle ne peut pas être situé à l’extrémité de la chaîne carbonée, contrairement à un
aldéhyde.

O
H3C CH3
C
O

Benzophénone (utilisé dans les encres et les vernis UV d'imprimerie Acétone


ou comme additif dans les cigarettes) (solvant)

• Règles générales de nomenclature des cétones :

- Chercher le nom de l’alcane correspondant à la chaîne carbonée la plus longue.


- Le carbone du groupement carbonyle portera l’indice de position le plus faible possible.
- Remplacer la terminaison « e » de l’alcane par « one », précédée de l’indice de
- Position du groupement carbonyle.
- Nommer après les avoir numérotées, les éventuelles ramifications alkyles (attention ! Ici encore, la fonction cétone
est prioritaire sur les groupements alkyles pour le choix de numérotation).

• Exemples :
H3C CH3
H3C CH3 6 5 4 3 2 1
C H3C C CH C CH2 CH3

O H2C O
CH3
Propanone (ou propan-2-one) 5-éthyl-4,5-diméthylhexan-3-one

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5- Les acides carboxyliques

a- Définition et nomenclature des acides carboxyliques

On appelle acide carboxylique, tout composé organique possédant une fonction carboxyle placée en bout de chaîne
carbonée.

Fonction carboxyle :

• Formule générale d’un acide carboxylique: ou R – COOH ou RCOOH

R est un groupement alkyle, mais peut être remplacé par un atome d’hydrogène

La formule brute générale d’un acide carboxylique est donc :


CnH2n+1 – COOH ou Cn+1H2n+2O2 ou encore CNH2NO2 en posant N = n+1 avec n entier  N entier .

On retiendra que la formule brute générale d’un acide carboxylique s’écrit C NH2NO2 avec N = 1, 2, 3, ….

• Règles générales de nomenclature des acides carboxyliques :

- Chercher le nom de l’alcane correspondant à la chaîne carbonée la plus longue.


- Le carbone portant la fonction carboxyle est toujours affecté de l’indice de position n°1.
- Nommer et positionner les éventuelles ramifications alkydes
- Remplacer la terminaison « e » de l’alcane par « oïque», et faire précéder le tout par le mot « acide ».

b- Exemples :
6 5 4 3 2 1
H3C CH2 CH2 CH CH2 C OH
H3C CH2 O
Acide 3-éthylhexanoïque

➔ Pour s’entrainer aux différentes nomenclatures : http://chimie.ostralo.net/fonctionsorganiques/

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6- La spectroscopie d’absorption
a- Principe
Certaines molécules absorbent les radiations électromagnétiques dans le domaine du visible.
La plupart des espèces chimiques peuvent absorber aussi dans les domaines de l’infrarouge et de l’ultraviolet.
• Le spectrophotomètre

➔ VOIR ANIMATION principe du spectrophotomètre


Le spectrophotomètre fait passer une radiation électromagnétique à travers échantillon à analyser :

→ Pour certaines longueurs d’onde, l’intensité I de la radiation transmise est inférieure à celle I 0 de la radiation
incidente : il y a eu absorption de certaines radiations.

Ainsi, le spectrophotomètre permet de mesurer l'absorbance A de la solution homogène à une longueur d'onde
donnée ou sur un domaine spectral donné.

• Absorbance et transmittance

Deux grandeurs sans dimension sont utilisées pour mesurer la capacité d’absorption ou de transmission du
rayonnement par l’échantillon pour une longueur d’onde λ donnée : l’absorbance A et la transmittance T

I = intensité lumineuse transmise (après la cuve)


I0 = intensité lumineuse (à une longueur d'onde λ), avant la cuve
A = absorbance (ou densité optique) à une longueur d'onde λ (sans unité)

La transmittance mesure par opposition la capacité d’un milieu à laisser passer la


lumière, elle est définie par :
𝐼
𝑇= (T n’a pas d’unité)
𝐼0

Remarque :
Les deux grandeurs sont reliées par la relation (hors programme):
𝐼 𝐼
𝑇𝜆 = 10−𝐴𝜆 ou encore 𝐴𝜆 = −𝑙𝑜𝑔10 = 𝑙𝑜𝑔10 0 = −𝑙𝑜𝑔10 𝑇
𝐼0 𝐼

b- Rappel : La spectroscopie d’absorption UV-visible


Dans un chapitre précédent, nous avons eu l’occasion d’utiliser la spectroscopie UV-visible pour tracer la courbe
d’étalonnage d’une solution colorée et déterminer sa concentration au cours d’un dosage spectrophotométrique.

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• La loi de Beer-Lambert (rappel)
Pour des solutions suffisamment diluées, l’absorbance est proportionnelle à la
concentration de l’espèce colorée. La relation entre l’absorbance A et la concentration
molaire c de l’espèce chimique en solution qui absorbe la lumière est donnée par la loi
de Beer-Lambert :

L’absorbance A d’une espèce chimique en solution diluée est proportionnelle à la


concentration molaire c de cette espèce et à l’épaisseur ℓ de la solution traversée :

- A = absorbance de la solution (sans unité) ;


A=ℓc - = coefficient d’extinction molaire (en L.mol−1.cm−1) ;
- ℓ = épaisseur de la solution traversée (en cm) ;
- c = concentration molaire de l’espèce chimique (en mol.L−1).

• Exemples de spectre d’absorption: A = f(λ)

Spectre d’absorption du colorant bleu patenté Spectre d’absorption du permanganate


E131 de potassium KMnO4

c- La spectroscopie d’absorption Infrarouge

• Principe :
Dans la spectroscopie IR, les molécules sont soumises à des rayonnements infrarouges tels que 2,5μm<λ<25 μm,
Les liaisons covalentes se mettent à vibrer de deux manières différentes (élongation ou déformation) et absorbent
certains de ces rayonnements. La spectroscopie infrarouge mesure la détection de ces rayonnements.
A chaque type de vibration correspond une énergie En. Lorsque les IR apportent l’énergie correspondant à cette énergie,
ils interagissent avec la molécule, ils sont absorbés : leur absorbance est alors élevée et la transmittance
correspondante est faible.

Exemple : cas de la molécule de CO2

Molécule de CO2 « au repos » Mouvement d’élongation Mouvement de déformation

Remarques : Les énergies mises en jeu lors des transitions énergétiques sont plus faibles qu’en spectroscopie UV-Visible
𝒄
(puisque les longueurs d’onde sont plus élevées). Rappel : E = = 𝒉 × 𝝂 = 𝒉 ×
𝝀
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• Allure d’un spectre Infrarouge
𝟏
❖ Définition : le nombre d’onde (σ) 𝝈 = avec λ en cm et σ en cm-1
𝝀

Dans un spectre infrarouge, on représente la transmittance T (sans unité) en fonction du nombre d’onde σ (en cm-1) et
l’axe des abscisses est orienté vers la gauche

Chaque bande d’absorption du spectre est associée à un type de liaison, principalement caractérisée par les deux
atomes liés et la multiplicité de la liaison.

❖ Exemple : Spectre de la molécule de propanone (acétone)

→ Un spectre IR comprend deux zones :

Zone 2 : 4000 cm-1< λ <1500 cm-1 (appelée « empreinte digitale »)


Cette zone très riche en bande d’absorption, elle est peu exploitée car elle est toujours utilisée uniquement en
comparaison avec un spectre de référence.

Zone 1 : 1500 cm-1< λ <400 cm-1


Cette zone contient un nombre limité de liaisons correspondant à des types de liaison particulier
Chaque bande est caractérisée par :
- sa position (valeur de σ)
- sa largeur (bande large ou fine)
- son intensité (faible, moyenne ou forte : correspondant à la valeur minimale de la transmittance) :
intensité forte ⇔transmittance faible

❖ Table des absorptions

La table des absorption IR donne les fourchettes des nombres d’onde et l’allure des bandes pour différents types de
liaison :

Plage d’absorption en infrarouge pour différents types de liaisons

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O-H lié : à l’état condensé (solide ou liquide) lorsque O-H Libre : à l’état gazeux uniquement, lorsque les molécules sont trop
les molécules sont liées par des liaisons hydrogène éloignées pour former des liaisons hydrogènes

moyenne

• Application 1 : Spectre IR du buant-2-one et du butan-2-ol

Butan-2-one Butan-2-ol

Bande fine et de forte absorption à environ 1700 cm-1 Bande large et de forte absorption centrée sur 3350 cm-1
caractéristique de la liaison C=O caractéristique de la liaison O-H
• Application 2 : Comparaison des spectres IR de l’éthanol, l’éthanal et de l’acide éthanoïque
Ethanol Ethanal Aide éthanoïque

Bande large et forte entre 3200 cm-1 et Bande forte et de largeur moyenne entre Bande forte entre 1660 cm-1 et 1740 cm-1 :
3600 cm-1 caractéristique de la liaison O-H 1625 cm-1 et 1820cm-1 caractéristique de la liaison C=O des acides carboxyliques
liaison C=O Bande forte et large entre 2500 cm-1 et
3300cm-1 caractéristique de la liaison O-H
des acides carboxyliques

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Application 3 : Comparaison de spectres IR : pentane, pentan-1-ol, pentanal, pentan-3-one, acide pentanoïque

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➔ Pour s’entrainer, voir le spectre infrarouge de diverses molécules : http://chimie.ostralo.net/spectreIR/

• Détection des liaisons hydrogène dans les alcools

Un spectre IR permet de détecter des liaisons hydrogène impliquent les alcools

Lorsqu’il n’y a pas formation de liaison hydrogène (c’est le cas lorsque les molécules d’alcool sont trop éloignées (en
phase gazeuse ou en solution très diluée) :
→ l’absorption des liaisons O-H donne alors une bande fine et moyenne entre 3590 cm-1 et 3650 cm-1.

Exemple : l’éthanol

En solution très diluée, les


liaisons hydrogène cessent et la
bande large disparaît

Lorsqu’il y a formation de liaison hydrogène ; c’est le cas lorsque les molécules d’alcool sont proches en phase
condensée (liquide ou solide) ou en solution pure
→ l’absorption des liaisons O-H donne alors une bande forte et large entre 3200 cm-1 et 3600 cm-1

➔ Pour aller plus loin : voir les VIDEOS « Comment interpréter un spectre IR » ou « cours de spectroscopie IR »

Lien correspondants:
https://www.youtube.com/watch?v=PfU62t0_-mE
https://www.youtube.com/watch?v=VLylPLFm49M

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