TUTORAT PASS

Université Paris Cité

*

UE 1
CHIMIE
FICHE DE COURS
CHIMIE ORGANIQUE

ASSOCIATION POUR L'ACCÈS SANTÉ UNIVERSITÉ PARIS CITÉ

A2SUP

Bureau T203 – 45 rue des Saints-Pères, 75006 Paris

Bureau TP15 – 4 avenue de l’Observatoire, 75006 Paris
Bureau 101 – 15 rue de l’Ecole de Médecine, 75006 Paris

https://www.a2sup.fr/
 I. Rappels de chimie

 Catégorisation de la réactivité des atomes/groupes d’atomes :

On distingue dans le cours 3 types de groupements : électrophile (E), nucléophile (Nu) et nucléofuge/groupe partant (X ou GP).

 Récapitulatif des différents types de mécanisme que nous utiliserons en chimie organique :

Mécanisme Bilan Description Exemple

Un atome ou groupe
1 σ rompue, d’atomes est Substitution
Substitution
1 σ formées remplacé par un Nucléophile
autre
2 atomes (ou
1 π rompue, Formation
groupes d’atomes) se
Addition 2 σ formées d’hydrates depuis
fixent sur une
des cétones
insaturation
2 atomes (ou
2 σ rompues,
groupes d’atomes)
Élimination 1 π formée Décarboxylation
partent pour créer
une insaturation

 Remarque sur la basicité/la nucléophilie :

Dans le cours on rapproche la notion de nucléophilie à celle de basicité (au sens de Bronsted). On va en effet s’apercevoir que, très
fréquemment, les nucléophiles vont être des bases du style HO - ou R-HN2.

Dans le cas où une base peut agir comme nucléophile, comment savoir si elle va réagir en tant que nucléophile (provoquant une
substitution nucléophile) ou en tant que base (provoquant une élimination) ?

 La basicité d’un composé évalue sa capacité à capter un proton : elle est liée à sa polarisabilité, à son électronégativité et à la
stabilité de la liaison formée avec le H+.

2
  La nucléophilie évalue la capacité d’un composé à réagir avec un électrophile : elle est liée à la disponibilité d’un doublet
d’électrons du nucléophile (par exemple si ce doublet est délocalisable, alors le site sera un site nucléophile moyen. Tandis que
dans le cas contraire le site sera un bon site nucléophile).
Remarque : la nucléophilie et la basicité partagent tout de même des causes communes, par exemple, la disponibilité du doublet
non liant permet également de comparer la basicité de différents composés (comme on l’a vu dans des questions de liaisons
chimiques).

Les mécanismes d’élimination et de substitution nucléophile seront donc toujours en compétition, et l’un des mécanismes sera
majoritaire selon si l’espèce qui réagit est meilleure nucléophile ou base.

Sachez enfin que toutes les bases ne sont pas de bon nucléophiles (ex : l’éthanoate EtO-) et que toutes les espèces nucléophiles ne
sont pas basiques (ex : SH-) ! De manière générale, une base encombrée réagira de manière acido/basique en priorité (étant encombrée,
elle aura moins de facilité à accéder au carbone électrophile).

 Principaux groupes fonctionnels :

3
  Formule et représentation :

 Formule semi-développée : ex : ou C2H6O (Éthanol)

 Formule développée : C4H10 (Butane)

 Représentation de Cram : ex C2H6O (Éthanol) :

 Écriture topologique : ex C2H6O (Éthanol) :

 Réaction organique :

 Réaction homolytique : les atomes mettent chacun en commun un électron dans la liaison :

⚠ On dit que A et B sont radicaux. ⚠

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 Réaction hétérolytique : un seul des deux atomes va mettre un électron en commun dans la liaison :

⚠ On dit que A est un donneur d’e- donc une Base de Lewis. On dit que B est un accepteur d’e- donc un Acide de Lewis. ⚠

 Notion de réactivité :

 Classement des électrophiles :

L’OM vide impliquée est la + basse en énergie. Pour un même atome, l’électrophilie augmente avec déficience électronique, et
diminue avec l’encombrement stérique.

 Classement des nucléophiles :

L’OM vide impliquée est la + haute en énergie. Pour des atomes différents, la nucléophilie augmente avec la polarisabilité. Pour
un même atome, la nucléophilie augmente avec la densité électronique et diminue avec l’encombrement stérique.

 Classement des nucléofuges :

De manière générale, l’aptitude nucléofuge augmente avec la stabilité. Pour des atomes différents, l’aptitude nucléofuge augmente
avec la polarisabilité. Pour un même atome, l’aptitude nucléofuge diminue avec la basicité.

Nucléophile Électrophile Aptitude nucléofuge

 avec la polarisabilité
 avec la densité électronique
 avec l’encombrement
stérique
 avec la déficience
 avec la stabilité
électronique
 avec la polarisabilité
 avec l’encombrement
 avec la basicité
stérique

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  Principales classes de réaction :

 Réaction Acide-Base (de Brönsted) : transfert de proton entre 2 couples

- Référence : Solvant H+ / Solvant
- Référentiel en thermodynamique (pKa = -logKa)

 Réaction Oxydant + Réducteur : transfert d’électron entre 2 couples

- Référence : H+ / H2
- Référentiel en thermodynamique (E° = -ΔrG°/nF)

 Réaction Nucléophile + Électrophile : réorganisation des atomes et des e-

- Référence : pas de couple car beaucoup de combinaisons sont possibles
- Classification des réactions organiques en fonction de leur bilan

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II/ Tableau récapitulatif des réactions vues en chimie organique :

Attention : Ces tableaux ne remplacent en AUCUN cas le cours qu’il faut ABSOLUMENT connaître, ils ne sont qu’un moyen de plus
pour travailler la chimie organique !

(Z/E)

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Remarques

• SN2 : l’inversion de configuration relative ou inversion de Walden est différente d’une inversion de configuration absolue !
Il peut y avoir ou non, inversion de la configuration absolue avec inversion de la configuration relative.

• SN1 : la réaction étant non stéréosélective, les deux isomères sont formés. Cela signifie que le carbone substitué donnera l’isomère S
et l’isomère R. Si la molécule ne comporte qu’un seul C*, on obtient donc les deux énantiomères ; si la molécule comporte plusieurs
C*, on obtient alors deux diastéréoisomères.

• E1 :

• SN1 et E1 : le carbocation C+ doit être stabilisé par effet mésomère et inductif donneur.

8
Sans catalyse
Catalyse acide
(fort ou faible)
Catalyse
basique
(fort ou faible)

Catalyse acide
(fort ou faible)
Catalyse
basique
(fort ou faible)

Catalyse acide
(fort ou faible)
Catalyse
basique
(fort ou faible)

Rq : fonctionne
aussi avec
thiols

9
Catalyse acide
faible
(4 < pH < 6)
- Soit par un
acide faible
quelconque
- Soit par une
quantité
catalytique de
l’ammonium
correspond à
l’amine

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 Excellentes bases et excellents
nucléophiles, mais puisque la nucléophile
dépend de l’encombrement stérique :
- Amines 3aires < 1aires
- Amines conjuguées moins
nucléophiles
- Mais amines conjugués
aromatiques bon nucléophiles

Catalyse acide
faible

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⚠ Cette année le mécanisme de la formation de sulfamide et de l’amine n’est pas autant détaillé. ⚠

12
13
 Cette fiche de cours a été réalisée par :

Rédacteurs : Judith Korol (DFASM1, RMGT PASS de chimie 2020-21), Alexis Ras
(DFGSM3, RMEB PASS de chimie 2021-22), Naths AMETEPE (DFGSM2, RMGT PASS de
chimie 2022-2023)

Un grand merci aux VP Tuto PASS :

Jenifer Eid (DFGSM2) et Solange Pierrot Deseilligny (DFGSM2)

Et enfin un immense merci aux tuteurs et tutrices de la team chimiconique

Sous la coordination de Naths AMETEPE (DFGSM2)

et Marco MUNOZ BARIZZA (DFGSM2), Responsable Matière PASS de Chimie
2022-2023

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