UNIVERSITE CADI AYYAD VARIANTE 1 Département de Chimie

FACULTE DES SCIENCES 09 Janvier 2023

SEMLALIA – MARRAKECH
Filière SPMC – S1
Contrôle final de Thermochimie (Durée 1h 30mn)
Nom :……………….…………..………………………………….Prénom :………………………………
N° Apogée :……………………………..…..………Local :………………..N° de table :……………..
Consignes :
Lire attentivement chaque question.
Parmi les solutions proposées, noircir la bonne réponse de chaque question sur la feuille du sujet.
Une seule réponse est juste.
A la fin de l’épreuve, noircir la bonne réponse de chaque question sur la grille des réponses. Une seule grille est
distribuée pour chaque étudiant. Il faut s’assurer de la bonne réponse avant de remplir la grille
Il est interdit d’utiliser le stylo correcteur (blanco) sur la grille des réponses.
Notation : - Une question sans réponse vaut : 0
- Une réponse juste vaut sa note : N
- Une réponse fausse vaut : -N/2
Q1 (0.5pt) Choisir les propositions exactes :
(1) L'entropie augmente généralement lorsque la température diminue.
(2) Les transferts thermiques se font spontanément d’un corps chaud vers un corps froid.
(3) Lors d’une réaction isobare, la variation d’enthalpie est égale à la chaleur de réaction.
(4) Lors d’une transformation spontanée, l’enthalpie libre reste constante.
(5) Lors d’une transformation spontanée, l’enthalpie libre diminue.
(6) L’enthalpie standard de formation d’un composé est l’enthalpie de la réaction conduisant à sa formation à
partir des atomes, réalisée dans des conditions standard.
A B C D E
(1), (2), (6) (2), (3), (5) (2), (3), (4) (1), (2), (3), (4), (6) Aucune
Q2 (1pt) Calculer en J.K-1.mol-1, l’entropie standard de sublimation du carbone graphite à 298K, ΔsubS°298(C, gr).
Donnée : ΔsubH°298(C, gr) = 717 kJ. mol-1
A B C D E
2406 1220 -1220 -2,406 2,406
Q3 (1pt) Soit la réaction chimique suivante : C2H4(g) + 6F2(g) → 2CF4(g) + 4HF(g) (I)
Exprimer l’enthalpie standard de la réaction (I) en utilisant les enthalpies standard des réactions suivantes :
(1) 2HF(g) →H2(g) + F2(g) ΔrH°1
(2) C(gr) + 2F2(g) → CF4 (g) ΔrH°2
(3) 2C(gr) + 2H2(g) → C2H4(g) ΔrH°3
A : rH°(I) = rH°1 + rH°2 +rH°3 D :rH°(I) = 2rH°1 + 2 rH°2  rH°3
B : rH°(I) = 2rH°1  rH°2 +rH°3 E : rH°(I) =  2rH°1 + 2 rH°2 rH°3
C : rH°(I) = 2rH°1  2rH°2 + rH°3
Q4 (1pt) Hg(liq) est l’état standard de référence de l’élément mercure à 25°C.

A B C D E
S°298(Hg, liq)>0 S°298 (Hg, liq)>0 S°298 (Hg, s)>0 S°298 (Hg, s)=0 S°298 (Hg, liq)=0
ΔfH°298(Hg, liq)=0 ΔfH°298(Hg, liq)=0 ΔfH°298(Hg, liq)≠0 ΔfH°298(Hg, liq)≠0 ΔfH°298(Hg, liq)=0
ΔfH°298 (Hg, s)≠0 ΔfH°298 (Hg, s)=0 ΔfH°298(Hg, s)=0 ΔfH°298(Hg, s)≠0 ΔfH°298(Hg, s) =0
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Q5 (1,5pt) Attribuer les enthalpies standard correspondant aux réactions suivantes :
(1) H2O2(g) → H2(g) + O2(g) (2) 2H(g) → H2(g)
(3) C(gr) + 5/2 H2(g) + ½ N2(g) → CH3NH2(g) (4) S(g) → S(s)
(5) 2SiH6(g) + 5O2(g) → 2SiO2(g) + 6H2O(liq)
A (1): ΔfH°(H2O2,g) ; (2) : ΔlH°(H-H) ; (3) : ΔfH°(CH3NH2,g) ; (4) : Δsu bH°(S) ; (5) : ΔcH°( SiH6,g)
B (1) : ΔfH°(H2O2,g) ; (2) : ΔlH°(H-H) ; (3) : ΔfH°(CH3NH2,g) ; (4) : ΔsubH°(S) ; (5) : 2ΔcH°(SiH6,g)
C (1) : ΔfH°(H2O2,g) ; (2) : ΔlH°(H-H); (3) : ΔfH°(CH3NH2,g) ; (4) : ΔsubH°(S) ; (5) : 2ΔcH°(SiH6,g)
D (1) : ΔfH°(H2O2,g) ; (2): ΔfH°(H,g) ; (3) : ΔfH°(CH3NH2,g) ; (4): ΔfH°(S,g) ; (5) : ΔcH°(SiH6,g)
E (1) : ΔfH°( H2O2,g) ; (2) : ΔlH°(H-H) ; (3) : ΔcH°(CH3NH2,g) ; (4) : ΔfH°(S,g) ; (5) : ΔcH°(SiH6,g)

Q6(1,5pt) Considérons la réaction suivante : CO (g) + 2 H2(g) → CH3OH (g)

Sachant qu’à 298 K, ΔrH°298 = -90,7 kJ.mol-1 et ΔrS°298 = -221,8 J. K-1.mol-1 (R = 8,31 J.K-1mol-1),
Cocher la bonne réponse : A 298K, la réaction est :
A : plus endothermique à volume constant qu’à pression constante et spontanée.
B : plus exothermique à volume constant qu’à pression constante et spontanée.
C : plus exothermique à pression constante qu’à volume constant et spontanée.
D : exothermique avec augmentation de désordre.
E : plus endothermique à pression constante qu’à volume constant et non spontanée.
Q7 (1,5pt) Choisir le cycle de Hess qui permet de déterminer l’enthalpie standard de la réaction suivante à 298K :
H2O2 (liq) → H2(g) + O2(g)
Formule développée de H2O2 : H-O-O-H
A B

C D

E
E
E

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Q8 (1pt) On considère à T = 298K et P = 1 bar, la réaction de combustion de l’éthane gazeux :
C2H6(g) + 7/2O2(g) → 2CO2 (g) + 3H2O(l)
Calculer l’enthalpie de combustion de l’éthane à 298K.
Données :A 25°C, ΔfH°(C2H6,g) = -84,6 kJ.mol-1 ; ΔfH°(CO2,g) = -393,5 kJ.mol-1 ; ΔfH°(H2O,l) = -285,4 kJ.mol-1
Constante des gaz parfaits : R = 8,31 J.K-1mol-1.
A B C D E
ΔcH°( kJ.mol ) 594,3
-1
-594,3 1558,6 -1558,6 -1,5598
Q9 (1,5pt) Calculer, en kJ, la quantité de chaleur dégagée par la combustion de 0,2 mol d’éthane à volume
constant à 298K (voir la question Q8 ).

A B C D E
310,5 -313 - 310,5 1564,8 -7750,8
Q10 (1pt) soit la réaction : 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g) ΔrH°298 = -114 kJ/mol
Calculer la quantité de chaleur à pression constante lorsque 13,8 g de NO2 (g) est formé.
Donnée: M(NO2) = 46g.mol-1
A B C D E
-1
17100 J -34200 J.mol 34200 J -17100 J.mol-1 -114000 J

Q11(1pt) Calculer en J.K-1.mol-1, l’entropie standard de la réaction de formation de NH3(g) à 500K.

Entropies absolues standard à 298K (J.K-1.mol-1) : S°(NH3,g)=193 ; S°(N2,g)= 191 ; S°(H2,g)= 131;
Capacités thermiques (J.K-1.mol-1) : Cp(NH3,g)=35;, Cp(N2,g)= 29 ; Cp(H2,g)= 29.
A B C D E
-110,9 -99 87,1 -4745 110,9
Q12 (1 pt) On considère, dans les conditions standard, l’équilibre en phase gazeuse :
N2(g) + 3H2 (g) ⇌ 2NH3(g)
Calculer la constante de cet équilibre à 400 K (on supposera que ΔrH° et ΔrS° sont indépendantes de la
température). ΔrH°298 = -92 kJ.mol-1 ; ΔrS°298 = -198 J.K-1mol-1; : R = 8,31 J.K-1mol-1.
A B C D E
0,02 47 1,00 50 10-3
Q13 (1 pt) Dans le cas de l’équilibre de la question Q12, à 400K, si l’on part d’un mélange initial tel que les
pressions partielles respectives en N2, H2 et NH3 sont : 0,20 bar, 0,42 bar et 0,61 bar, dans quel sens la
réaction se déroule-t-elle spontanément dans ces conditions.
A : Qr = Kp : pas d’évolution.
B : Qr > Kp : évolution dans le sens direct.
C : Qr > Kp : évolution dans le sens inverse.
D : Qr < Kp : évolution dans le sens inverse.
E : Qr < Kp : évolution dans le sens direct.
Q14 (1 pt) Dans le cas de l’équilibre de la question Q12,
a- comparer les constantes d’équilibre Kp(T1) et Kp(T2) aux températures respectives T1 et T2 avec T1 > T2.
b- Donner le sens de déplacement de l’équilibre lorsque la pression totale augmente à température constante.
A: B C D E
a : Kp(T1)< Kp(T2) Kp(T1) > Kp(T2) Kp(T1) = Kp(T2) Kp(T1) > Kp(T2) Kp(T1) > Kp(T2)
b : sens direct sens direct sens inverse sens direct sans effet

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Q15 (1,5pt) Dans un récipient préalablement vidé d'air, de volume V = 1L et maintenu à 350K, on introduit
1,35 gramme de chlorure de nitrosyle NOCl pur qui se dissocie selon l’équilibre suivant :
NOCl(g) ⇄ NO(g) +1/2 Cl2(g)
Calculer la pression totale à l’équilibre sachant que 57,2% de NOCl est dissocié
Données : R= 0.082 L.atm.K-1.mol-1 ; Masses molaires en g.mol-1 : N : 14 ; O : 16 et Cl : 35,5
A B C D E
P(atm): 0,93 1,31 49,8 0,64 0,76
Q16 (1pt) Calculer la constante d’équilibre Kp à 350K de la question Q15
A B C D E
10 1,82 0,77 0,55 0,71
Q17 (1pt) Dans le cas de l’équilibre de la question Q15, calculer la masse volumique du mélange à l’équilibre.
A B C D E
1,82 0,66 g.L-1 1,35 4,1 g.cm-3 1,35 g.L-1
Q18 (1pt) On considère l’équilibre de décomposition de l’hydrosulfure d’ammonium :
NH4HS(s) ⇌ NH3(g) + H2S(g) ΔrH°298 = 93 kJ. mol-1
Pour favoriser la décomposition de NH4HS(s) en NH3(g) et H2S(g):
(a) On ajoute une quantité de NH3 à température et à volume constants.
(b) On augmente la température à pression constante.
(c) On augmente la pression à température constante.
(d) On ajoute une quantité de NH4HS à température et à volume constants.
(e) On réduit la quantité de H2S à température et à volume constants.

A B C D E
(b), (e) (a),(b),(c) (a),(c) (a), (b), (c), (d), (e) (a), (b), (c),(d)

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