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Université de Tlemcen A U : 2022-2023

Faculté des sciences / Département de Chimie

LMD ST – Chimie 2 / Série 3 (3 séances)


1er principe de la thermodynamique
Exercice 1
Calculer la variation d’énergie interne de chacun des systèmes suivants :
a- Un système absorbe Q = 2 KJ tandis qu’il fournit à l’extérieur un travail W = 500 J ;
b- Un gaz maintenu à volume constant cède Q = 5 KJ ;
c- La compression adiabatique d’un gaz s’accomplit par un travail W = 80 J.

Exercice 2
Une mole de N2(g) considérée comme un gaz parfait est portée de 20 °C à 100°C. Calculer :
a- La quantité de la chaleur Q reçue par ce système et sa variation d’énergie interne lorsque
la transformation est isochore.
b- La quantité de la chaleur Q reçue par ce système et sa variation d’enthalpie lorsque la
transformation est isobare.
c- On fait subir le gaz à une détente adiabatique réversible de l’état 1 de volume
V1 = 2.46 L à l’état 2 de volume V2. Calculer V2 si P1 = 10 atm et P2 = 2 atm.
Données : Cp (N2, g) = 33 J. mol -1.K-1 et R = 8.31 J. mol -1.K-1

Exercice 3
Calculer la variation d’enthalpie lorsqu’une mole d’iode passe de 300 K à 500 K sous la
pression d’une atmosphère. On donne les chaleurs molaires des corps purs :
Cp (I2, solide) = 5.4 cal. mol -1.K-1
Cp (I2, liquide) = 19.5 cal. mol -1.K-1
Cp (I2, gaz) = 9.0 cal. mol -1.K-1
Les enthalpies molaires de changement de phases (chaleurs latentes) :
ΔH°vaporisation, 475K = 6,10 Kcal. mol -1, ΔH°fusion, 387K = 3,74 Kcal. mol -1

Exercice 4
La combustion totale d’une mole de méthanol liquide dans les conditions standards de pression
et de température, libère 725.2 kJ selon la réaction suivante :
𝟑
𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯(𝒍) + 𝑶𝟐(𝒈) → 𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
𝟐
1- Calculer l’enthalpie molaire standard de formation du méthanol liquide.

On donne les enthalpies molaires standards de formations de H2O(l) et de CO2(g).


Δhf°,298 (H2O, l) = -285.2 KJ. mol -1, Δhf°,298 (CO2, g) = -393.5 KJ. mol -1
2- Calculer l’enthalpie de cette réaction à 60°C.
On donne les chaleurs molaires à pression constante :
Cp (H2O, l) = 75.2 J. mol -1.K-1, Cp (H2O, g) = 38.2 J. mol -1.K-1
Cp (CH3OH, l) = 81.6 J. mol -1.K-1, Cp (CH3OH, g) = 53.5 J. mol -1.K-1
Cp (O2, g) = 34.7 J. mol -1.K-1, Cp (CO2,g) = 36.4 J. mol -1.K-1

Exercice 5
On donne dans les conditions standards les réactions de combustion suivantes :
°
𝐶2 𝐻4(𝑔) + 3𝑂2(𝑔) → 2𝐶𝑂2(𝑔) + 2 𝐻2 𝑂(𝑔) ∆𝐻𝑟,298 (1) = −332 𝐾𝑐𝑎𝑙
1 °
𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻𝑟,298 (2) = −68.3 𝐾𝑐𝑎𝑙
2
7 °
𝐶2 𝐻6(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝐶𝑂2(𝑔) + 3 𝐻2 𝑂(𝑔) ∆𝐻𝑟,298 (3) = −72.8 𝐾𝑐𝑎𝑙
2
1- Déterminer la chaleur standard ΔH°r, 298 (4) de la réaction suivante :
° (4) = ?
𝐶2 𝐻4(𝑔) + 𝐻2(𝑔) → 𝐶2 𝐻6(𝑔) ∆𝐻𝑟,298
2- Calculer la chaleur de la formation de C2H6 (g).
On donne : Δhf°,298 (C2H4, g) = 8.04 Kcal. mol -1
3- En utilisant le cycle de Hess, déterminer la chaleur de formation de la liaison C-C
On donne : Δh°sublimation(C,s) = 171.2 Kcal. mol -1
Δh°298 (H-H) = -104 Kcal. mol -1, Δh°298 (C-H) = -99.5 Kcal. mol -1

Exercice 6
Quelle est la température de la flamme de la réaction de combustion suivante :
5
𝐶2 𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔)
2
Données à 298 K :
Composé Cp (J. K-1.mol -1) ∆H°f (KJ/mol)
C2H2(g) - 225.8
H2O(g) 33.54 -241.6
CO2(g) 37.08 -393.14
Exercice 7 (pour étudiants)
La combustion d’une mole d’éthylène dans les conditions standards suivant l’équation fournit
au milieu extérieur 1387.8 kJ.
𝑪𝟐 𝑯𝟒(𝒈) + 𝟑𝑶𝟐(𝒈) → 𝟐𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

En utilisant les enthalpies molaires standards de formation et les énergies des liaisons ainsi que
l’enthalpie de sublimation du carbone C(s) → C(g)
Δh°sub (C, s) = 171.2 Kcal. mol -1, Δh °f,298 (CO2 ,g) = -393 Kcal. mol -1
Δh °f,298 (H2O,l) = -284.2 Kcal. mol -1.
1- Calculer l’enthalpie molaire standard de formation de C2H4 (g).
2- Calculer l’énergie de liaison C = C dans C2H4 (g).
Liaison H-H C-H C-C
Δh°298 (liaison) C2H2(g) - 434.7 - 413.8 - 263.3
KJ. mol -1

Exercice 8 (pour étudiants)


A. Au cours d’un cycle, le fluide thermique d’un moteur ditherme reçoit une quantité de
chaleur Qc = 420 J d’une source chaude à tc = 200°C. la source froide est à tf = 17°C. le
travail W effectué par le moteur est de -120 J.
1- Calculer le rendement de ce moteur thermique.
2- Le fonctionnement est-il réversible ou non ? pourquoi ?
B. Un moteur ditherme suivant un cycle de Carnot reçoit une quantité de chaleur Qc = 500 KJ
d’une source chaude tc = 652°C. Une partie de chaleur Qf est rejetée à la source froide
tf = 30°C.
Calculer le rendement η du moteur ainsi que la quantité de chaleur Qf.

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