Année universitaire: 2020/2021

Filière : SMPC/S1
TD de Thermochimie

Série N° 3
Exercice 1 :
On donne dans les conditions standards les réactions de combustion suivantes :
C2H4(g) + 3O2(g) → 2CO2(g) + 2H2O(l) ΔH , = -332 kcal
H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l) ΔH , = -68,3 kcal
C2H6(g) + 7/2O2(g) → 2CO2(g) + 3H2O(l) ΔH , = -372,8 kcal
1) Déterminer la variation de l’enthalpie standard ΔH , de la réaction suivante :
C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g) ΔH ,

2) Calculer la variation de l’enthalpie de formation de C2H6(g).

On donne : ΔH , (CO2, g) = -395,5 kJ.mol-1
3) En utilisant le cycle de Hess, calculez l’énergie de la liaison C-C.
On donne : ΔH (C,s) = 171,2 kcal.mol-1 (716,2 kJ/mol)
ΔH (H-H) = -104 kcal.mol-1 ; ΔH (C-H) = -99,5 kcal.mol-1
Exercice 2 :
1) La chaleur produite lors de la combustion complète de 0,24 g de graphite C(s) sous la
pression d’une atmosphère à T = 25°C est Q1 = - 7862,6 J.
Quelle est la variation d’enthalpie standard de la réaction de formation d’une mole de CO2(g)
à 25°C ?
1) On brûle 0,14 g de monoxyde de carbone sous la pression constante P = 1 atm et à T =
25°C, la chaleur dégagée est Q2 = - 1413,7 J.
Calculer l’enthalpie standard de formation de CO dans ces conditions.
2) Calculer l’enthalpie de formation de CO à 600 K.
3) Que devient la variation d’enthalpie de cette réaction à 600 K sous P = 2 atm ?
Les gaz étant considérés comme parfaits.
Données : Cp(CO,g) = 29,09 J.K-1.mol-1 ; Cp(C,s) = 8,57 J.K-1.mol-1 ; Cp(O2,g) = 29,26 J.K-
1
.mol-1 ; M(C) = 12 g.mol-1 ; M(O) = 16 g.mol-1

Exercice 3 :
L’acide aminoéthanoïque ou glycine (H2NCH2CO2H) est un composé solide à l’état standard.
Calculer l’énergie de la liaison carbonyle (C=O).
Données:
Les variations d’enthalpie ΔH° et les énergies de liaison sont données à 27°C en kJ/mol
ΔH°f (glycine,s) = - 536,7 E C-C = - 345,27
ΔH°D(H2) = 435,56 E C-H = - 412,57
ΔH° D(O2) = 497,84 E C-O = - 357,39
ΔH° D(N2) = 943,84 E O-H = - 462,31

1
 ΔH° sub de Cgr = 717,70 E C-N = - 304,30
ΔH° sub de la glycine = 175,90 E N-H = - 390,41
Exercice 4 :
I- 1) Donner la réaction de formation d’une mole d’eau liquide à partir de ses éléments, sous
la pression d’une atmosphère.
2) Prévoir, sans calcul, le signe de la variation d’entropie de cette réaction. Justifier votre
réponse.
3) Calculer la variation d’entropie de cette réaction en J.K-1.mol-1 et en cal.g-1.K-1:
a) à la température de 25°C.
b) à la température de 90°C.
Données à 298K :
Composé H2 (g) O2 (g) H2O (l)
-1 -1
S°(J.K .mol ) 130,45 204,83 69,85
-1 -1
Cp(J.K .mol ) 28,42 29,16 75,22

On considère que les capacités calorifiques sont constantes dans l’intervalle de température
étudiée.
II- Sous la pression d’une atmosphère, une masse d’eau m = 1 kg subit la transformation
suivante:
H2O(s, - 30°C) H2O(g, + 200°C)
Calculer lors de cette transformation:
a) la variation d’énergie interne en kcal.
b) la variation d’entropie en kcal.K-1.
Données :Cp(H2O,s) = 0,5 cal.g-1.K-1 ; Cp(H2O,l) =1cal.g-1.K-1 ; Cp(H2O,g) =0,48 cal.g-1.K-1
; Cv(H2O,g) = 0,37 cal.g-1.K-1 ; ∆H°fusion(H2O) = 80 cal.g-1 ; ∆H°vap(H2O) = 537 cal.g-1
1 atm  105 Pa ; 1 Joule = 4,18 calories ; Joule = m3 x Pa
Volume de 1 kg d’eau: Vsolide  Vliquide = 10-3 m3.kg-1 Vgaz = 1,7 m3.kg-1
On suppose que la vapeur d’eau se comporte comme un gaz parfait.

Exercice 5:
1) Calculer la variation d'entropie de 10 g d'ammoniac au cours de la transformation
NH3(l, 223K) → NH3(g, 323K) sous une pression d'une atmosphère.
2) Peut-on prévoir le signe de la variation d’entropie au cours de cette transformation
sans faire aucun calcul ? Justifiez votre réponse.
Données : C (NH , l) = 41,6 J.K-1.mol-1 ; ΔH (NH , l) = 61,9 kJ/mol
-1 -1
C (NH , g)= 34,5 J.K .mol ; Tvap (NH3, l) = 240 K

Exercice 6 :
Soit la réaction de dissociation thermique du carbonate de nickel :
NiCO3(s)  NiO(s) + CO2(g)
a) Calculer la variation d’enthalpie de réaction à 298 K.
b) Calculer la variation d’enthalpie libre standard de réaction à 298 K et déduire si la réaction
est spontanée ou non.

2
On donne à 298K:
H°f (kJ/mol) S° (J/mol.K)
NiO(s) -239,7 38
CO2(g) -393,5 213,6
NiCO3(s) -680,0 118

Exercice 7 :
Chacune des affirmations suivantes est-elle :
1) Toujours vraie ? 2) Toujours fausse ? 3) Vraie ou fausse selon les cas ?
A. Une réaction endothermique n’est pas spontanée.
B. Une réaction exothermique, pour laquelle ∆S est négatif, n’est spontanée qu’au-dessous
d’une certaine température.
C. Si ∆G est négatif, la transformation peut avoir lieu sans aucune intervention extérieure.
D. Si ∆H est positif et ∆S négatif, la transformation ne peut avoir lieu qu’au-dessus d’une
certaine température.
E. L’entropie d’un système dans lequel se produit une transformation spontanée augmente.