UNIVERSITE IBN ZOHR Année 2019-2020

Ecole Nationale des Sciences Appliquée

AGADIR

Correction de la série n°8

Exercice1:
A partir de la relation des gaz parfaits:
PV = nRT
Avec P= 1atm
V= volume molaire = 22,4 litres
n = 1 mole
T = 273 k
▪ pour R en l.atm.k-1.mol-1
PV 1x 22,4
PV = nRT R = 𝑛𝑇 = 1x 273 = 0,082 l.atm.k-1.mol-1

▪ pour R en J.k-1.mol-1
Dans le système international la pression doit être exprimée en pascals (1 atm = 1,013.105 Pa)
et le volume en mètres cubes.
PV
R = 𝑛𝑇 =1,013.105 x 22,4.10-3/273
= 8,3 Pa.m-3 k-1.mol-1
Or 1 Pa.m-3 = 1 j
R ≈ 8,32 j.k-1.mol-1

▪ pour R en cal.k-1.mol-1
1cal = 4,18 j
8,32
Donc R = 4,18 = 1,99
≈ 2 cal.k-1.mol-1

Exercice2:
La masse molaire de l’acide malonique est :
M = (3x12) + 4 + (4x16)
= 104 g
Puisque la transformation s’effectue à volume constant, la variation d’énergie interne est
donc :
Qv = ∆U = -865,7 kj/mol

Soit la réaction de combustion : C3H4O4 (s) + 2O2(g) → 3CO2 (g) + 2H2O (l)

Par convention, les produits finaux de la combustion sont ramenés à la température

d’expérience, 25°C, CO2 est gazeux et H2O est liquide.
La relation ∆H = ∆U + ∆n RT
Soit encore Qp = Qv + ∆n RT
Où ∆H est la variation d’énergie interne de la réaction
∆U est la variation d’enthalpie de la réaction
∆n est la variation du nombre de moles gazeuses au cours de la réaction
R est la constante des gaz parfaits
T est la température à laquelle s’effectue la réaction (en k)
Puisque ∆n = 3-2 = 1
Qp = ∆H
= ∆U + ∆n RT
= -865,7 + (8,32. 10-3x 298) « R en kj »
= -863,2 kj/mol

Exercice3 :
H H

C2H5OH = H C C O H

H H

2C(s) + 3H2 + ½ O2 ---∆Hr---→ C2H5OH

= sens positif choisi

∆H7 ∆H8

2C(g) + 6H(g) + O(g)

La création du cycle a permis de constituer une transformation dont la propriété est ∑i∆Hi = 0
Donc :
- ∆Hr + ∆H7 + ∆H8 = 0 → ∆Hr = ∆H7 + ∆H8

Or ∆H7= 2∆H6 + 3∆H1 + ½ ∆H2

et ∆H8 = -5∆H4 - ∆H5 - ∆H3 - ∆H(C-O)

∆Hr = ∆H7 + ∆H8 → ∆Hr = 2∆H6 + 3∆H1 + ½ ∆H2-5∆H4 - ∆H5 - ∆H3 - ∆H(C-O)
→ ∆H(C-O) = - ∆Hr + 2∆H6 + 3∆H1 + ½ ∆H2 - 5∆H4 - ∆H5 - ∆H3
A.N :
∆H(C-O) = 237+(2x717)+(3x435)+( ½x498)-(5x414)-347-460
=348 kj/mol

Exercice4:
Soit la réaction : 3/2 O2 (g) ====➔O3 (g)

1-sens d’évolution de la réaction :

La valeur positif de ∆G° = +39,06 kcal/mol montre que l’équilibre évolue dans le sens 2. Ceci
est confirmé par la valeur de constante d’équilibre kp donnée par l’expression suivante :
∆G° = -RTLog kp

∆G° −39,06
Logkp = − =
𝑅𝑇 2.10−3 𝑥 298

Kp =3,45 10-29 , cette valeur très faible de kp explique l’évolution vers le sens 2.

2- variation d’enthalpie standard

∆G° = ∆H° - T∆S°
donc ∆H° = ∆G° + T∆S°
avec : ∆G° = +39,06 kcal/mol
T = 298 k
 ∆S° = S°(O3(g)) – 3/2 S°(O2(g))
= 56,8 -3/2 (49)
= -16,7 cal.k-1.mol-1
D’où ∆H° = 39,06 + (298 x (-16,7. 10 ))
-3

=34,08 kcal/mol

Exercice5 :
CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)

1- Calcul de ∆H°, ∆S° et ∆G° :

▪ ∆H° = Σ ∆Hf° (produits) - Σ ∆Hf° (réactifs) LOI DE HESS

= ∆Hf° (CO2) + ∆Hf° (H2) - ∆Hf° (CO) - ∆Hf° (H2O)
= -94,052 + 26,416 + 57,798
= -9,838 kcal/mol

▪ ∆S° = Σ S° (produits) - Σ S° (réactifs)

= 51,06 + 31,211 – 47,8 – 45,106
= -10,635 cal.k-1.mol-1

▪ ∆G° = ∆H°-T∆S°
= -9838 + (298 x 10,635)
= -6668,77 cal/mol

2- A l’équilibre calculer K à 298K

∆G°
∆G° = -RTLogk → Logk = − 𝑅𝑇

→ K = e-∆G°/RT
= e6668,77/2x298
= e11,189
= 72330,42