Université Mohammed V AU: 2015-2016

Faculté des Sciences

Département de Chimie
Rabat-Maroc

Filières SMPC
Module : Liaisons chimiques
Contrôle final (Durée: l h 30 min)
Exercice I
1°) Calculer les nombres totaux de paires de valence (Pv) dans les molécules ou ions moléculaires
- -
suivants et donner leur représentation de Lewis: H2CO; HCO3 , CO32 ; HCONH2
2°) Calculer les nombres de charges formelles (Cf) des atomes d'oxygène et de l’atome de carbone
de l'ion carbonate CO32-. Expliquer brièvement comment peut-on obtenir CO32- en utilisant les
cases quantiques des couches de valence des atomes d'oxygène et du carbone.
- -
3°) Donner les formes mésomères les plus représentatives des ions HCO3 et CO32 .
4°) Quel est l’ion dans lequel toutes les longueurs de liaison C-O sont identiques. Justifier votre
réponse.
5°) Que peut-on dire du moment dipolaire de l’ion CO32-

Données : H(Z=1); C(Z=6); N(Z=7); O(Z=8)

Exercice II
1°) Donner le diagramme énergétique des O.M de l'espèce chimique CN.
-
2°) Donner la configuration électronique de l'ion cyanure CN . Préciser ses propriétés magnétiques.
Justifier votre réponse.
-
3°) Calculer le nombre de liaison de l'ion CN et donner sa représentation de Lewis.
4°) Comparer la stabilité des espèces chimiques CN et CN-. Justifier votre réponse.
5°) Quel type de liaison peut former l'ion CN- avec l'ion H+. Ecrire la réaction chimique montrant la
formation de HCN.
Données: H (Z=1), C(Z=6), N(Z=7)

Exercice III
1°) Quels sont les types d'interaction de Van Der Waals qui s'exercent entre les molécules des
couples suivants : (H2O, HCl); (C6H6; C6H6); (H2O; C6H6)
2°) Définir brièvement la liaison hydrogène. Quels sont parmi les liquides suivants, ceux dont les
molécules sont associées entre elles par liaison hydrogène? Benzène (C6H6), eau (H2O), méthanol
(CH3-OH) et l'acide chlorhydrique (HCl). Justifier votre réponse par un schéma.
3°) Comparer la solubilité des molécules de benzène C6H6 et de l'acide chlorhydrique HCl dans
l'eau. Justifier votre réponse.
Données : H20 =1,86D ; HCl =1,08 D; C6H6 = 0 D

Exercice III
1°) A l'aide de la théorie de Gillespie, préciser la géométrie des molécules ou ions moléculaires
suivants: BH3, PO43-, H3O+, HCONH2
2°) Préciser les états d'hybridation des atomes centraux C et N dans la molécule HCONH2.
3°) Entourer les atomes de la molécule HCONH2 qui se trouvent dans le plan.
4°) Les angles HĈO dans les molécules H2CO et H-CO-NH2 sont respectivement 122° et 123°. A
quoi est due la différence ente les angles de liaison HĈO dans ces molécules. Justifier votre
réponse.
5°) Donner le diagramme énergétique des O.M de H3O+.
Données: H(Z=1) ; B(Z=5) ;C(Z=6); N(Z=7) ; O(Z=8) ; P(Z=15)
 Filières SMPC
Module : Liaisons chimiques
Corrigé du contrôle final 2016

Exercice I
1°)
Molécule ou ion Nombre total de paires Pv Représentation de Lewis

H2CO Pv=1/2(2*1+4+6)=6 paires

CO32- Pv=1/2 (4+3*6+2)=18 paires

HCONH2 Pv=1/2 (1+4+6+5+2)=9 paires

2°) Charge formelle :

Carbone : Cv = 4-4=0

Formation de CO32- à partir des cases quantiques des

couches de valence des atomes C et O:
O (Z=8) : 1s22s22p6 CV : 2s22p4
C(Z=6) 1s22s22p2 CV: 2s22p2

3°) Formes mésomères les plus représentatives des ions HCO3- et CO32-.
Formes mésomères de HCO3- :

Formes mésomères de CO32-

4°) L’ion dans lequel toutes les longueurs de liaison C-O sont identiques.
Dans l’ion CO32-, toutes les longueurs de liaison C-O sont identiques car il une délocalisation
des électrons pi et on obtient les trois liaisons intermédiaires entre une simple liaison et double,
contrairement à HCO3- on a une simple liaison et deux liaisons intermédiaires.

5°) moment résultant de l’ion CO32- est nul

Exercice II

1/3
 Digramme énergétique de CN (diagramme avec interaction
s-p)
C : 1s22s22p2, N : 1s22s22p3, avec χC <χN , donc les OM
de N sont plus stables que celles de C.
Structure électronique de CN : (σ 2 s ) 2 (σ 2 *s ) 2 (π x2 = π y2 )(σ z )1
Structure électronique de CN- : (σ 2 s ) 2 (σ 2 *s ) 2 (π x2 = π y2 )(σ z ) 2

2°) Propriétés magnétiques de CN-: ∑s i = 1/ 2 (1 seul électron célibataire) donc la molécule

CN- est paramagnétique.
3°) Le nombre de liaison de l'ion CN- i(CN-)= 3 , Représentation de Lewis
4°) Comparaison de la stabilité des espèces chimiques CN et CN- :
1 1
i (CN ) = ( n − n*) = (5 − 2) = 2,5 , i (CN ) = ( n − n*) = (6 − 2) = 3
1 1 −

2 2 2 2
i (CN ) > i(CN) donc l(CN )<l(CN) d’où ∆Hd(CN-) > ∆Hd(CN), donc CN- est plus stable que
- -
CN.
5°) Type de liaison qui peut former l'ion CN- avec l'ion H+: Liaison dative ou de coordination
La réaction chimique montrant la formation de HCN :

Exercice III
1°) Les types d'interaction de Van Der Waals qui s'exercent entre les molécules des couples
suivants : (H2O, HCl); (C6H6; C6H6); (H2O; C6H6) :

(H2O, HCl) Keesom + liaison hydrogène

Molécule polaire /molécule polaire
Dipôle permanent/Dipôle permanent

(C6H6; C6H6) Dispersion de London

Molécule apolaire /molécule apolaire
dipôle induit/dipôle induit

(H2O; C6H6) Forces de Debye

Molécule polaire /molécule apolaire
Dipôle permanent/Dipôle induit

2°) Liaison hydrogène : entre une molécule qui comporte un atome d’hydrogène lié à un atome
A très électronégatif, et un autre électronégatif possédant un doublet libre.
AH////// B←R
Les liquides dont les molécules sont associées entre elles par liaison hydrogène sont :
H2O et (C6H6), eau (H2O), méthanol (CH3-OH) et l'acide chlorhydrique (HCl).

3°) Comparaison de la solubilité des molécules de benzène C6H6 et de l'acide chlorhydrique

HCl dans l'eau.
HCl est plus soluble dans l’eau que le benzène car l’eau peut solubiliser HCl facilement grâce à
la formation des liaisons hydrogènes HCl///////H2O, contrairement au liquide C6H6 car ce
dernier est apolaire.

2/3
 Exercice III
1°) Théorie de Gillespie :
Molécule ou ion Nombre total de Type AXnEm géométrie
paires
BH3 p=3 AX3 Triangulaire

PO43- p=4 AX4 Tétraédrique

NH4+ p=4 AX4 Tétraédrique

HCONH2 Atome C, p=3 AX3 Triangulaire

Atome N : p=4 AX3E1 pyramide

2°) Etats d'hybridation des atomes centraux C et N dans la molécule HCONH2.

Hybridation de C : p=3 (1OA (2s) + 2 OA(2p) donne 3 OA hybrides sp2
Hybridation de N : p=4 (2OA (2s) + 2 OA(2p) donne 4 OA hybrides sp3

3°) Les atomes de la molécule HCONH2 qui se trouvent

dans le plan sont entourés dans le schéma suivant :

4°) Les angles HĈO dans les molécules H2CO et HCONH2 sont respectivement 122° et 123°.

La différence des angles dans les molécules H2CO et HCONH2 et due à la différence
d’électronégativité ente les atomes N et H sachant que N est plus électronégatif que l’atome H
par conséquent l’angle HĈO s’élargie.
3°) Diagramme énergétique des O.M de NH4+.
N(Z = 7) : 1s22s2 2p3
H(Z = 1) : 1s1

Ou bien

3/3
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Faculté des Sciences
Département de Chimie
Rabat-Maroc

Filières SMPC
Module 4 : Liaisons chimiques
Rattrapage (Durée : l h 30 min)

Exercice I (6 pts)
1°) Calculer les nombres de paires de valence des molécules suivantes et donner leur représentation de
Lewis : SO2, H2O2, O3 (trioxygène non cyclique ou ozone)
2°) Calculer la charge formelle de chaque atome d’oxygène de la molécule O3
3°) Donner les formes mésomères de la molécule d’ozone O3.
4°) A l’aide de la théorie de Gillespie, préciser la géométrie des molécules SO2 et O3 (non cyclique).
5°) Expérimentalement la molécule d’ozone O3 est polaire. Ce résultat est-il en accord avec sa géométrie
moléculaire? Justifier votre réponse par un schéma.
Données : H(Z=1); O(Z=8) ; S(Z=16)

Exercice II (7 pts)
1°) Donner le diagramme énergétique des O.M de l’espèce chimique HeH+ en admettant que l’énergie de
l’O.A 1sHe est inférieure que celle de 1sH. Donner la configuration électronique de HeH+ .
2°) Les orbitales moléculaires liante et anti liante ont les expressions suivantes :
σl = 0,877(1sHe)+0,202(1sH)
σ* = 0,798(1sHe)-1,168(1sH)
Sachant que ces orbitales moléculaires sont normalisées, calculer l’intégrale de recouvrement S entre les
O.A 1sHe et 1sH.

3°) En généralisant le principe de la méthode L.CAO-M.O aux espèces chimiques constituées par les
éléments de la 2ème période, donner les configurations électroniques des espèces chimiques N2 et N2+.
4°) Donner la structure électronique du premier état excité de la molécule N2.
5°) Attribuer à chacune des espèces chimiques N2 et N2+ une valeur des énergies de dissociation suivantes
842kJ/mol et 942 kJ/mol. Justifier votre réponse.

Données: H (Z=1); He (Z=2) ; N (Z=7)

Exercice III (4 pts)

La molécule organique suivante CHF = CH - CH = CHF est plane.
1°) Préciser les états d’hybridation des atomes de carbone.
2°) Proposer deux formes géométriques de cette molécule en respectant les valeurs des angles de liaison.
3°) Préciser la forme géométrique qui possède le moment dipolaire résultant nul. Justifier votre réponse
par un schéma.

Exercice IV (3 pts)
1°) Expliquer la différence des températures d’ébullition des trois formes des dialcools A, B et C?

Forme A Forme B Forme C

°
Téb = 240°C Téb° = 277°C Téb° = 285°C

2°) Comparer la solubilité de ces trois formes dans l’eau. Justifier votre réponse.
 Corrigé de rattrapage liaisons chimiques SMPC2 2016
Exercice I ( 6pts)
1°)
Molécule ou ion Nombre total de paires Pv Représentation de Lewis
SO2 Pv=9 paires
0,25 0,5
H2O2 Pv=7 paires 0,25 0,5
O3 Pv=9 paires
0,25 0,5
2°) Charge formelle de chaque oxygène de l’espèce O3
O(1) : Cf = 6-6=0 ,
O(2) : Cf = 6-5=+1 0,25 x 3 = 0,75 pt
O(3) : Cf = 6-7=-1
3°) Formes mésomères de la molécule d’ozone O3 :

4°) La géométrie des molécules SO2 et O3. 0,5 0,5

SO2 n=2,
m=1 Géométrie coudée ou forme
0,25 AX2E1 V 0,5
O3 n=2,
m=1 Géométrie coudée 0,5
0,25 AX2E1 ou forme V

5°) D’après la théorie de Gillespie, la géométrie de la

molécule O3 est sous forme V ou coudée avec un angle
entre les oxygènes  180°; ce qui en bon accord avec la
polarité de la molécule avec un moment dipolaire non
nul. 0,5

Exercice II (7 pts)
1°) Le diagramme énergétique des O.M de l’espèce chimique HeH+ en admettant que l’énergie de l’O.A
1sHe est inférieure que celle de 1sH. Donner la configuration électronique de HeH+ .
1°) Digramme énergétique de HeH+

Structure électronique de HeH+: ( 1s ) 2

0,5

1 pt

2°) Calcule de l’intégrale de recouvrement S entre les O.A 1sHe et 1sH.

O.M  est normalisée 1 pt 1 pt
 ( ) 2 dv  1 ; avec S   (1s He ).(1s H )dv  ?
d’où
2
  (0,877 x1s He ) + 0,202x1s H ) dv  1  (0,877) 2  (0,202) 2  2 x 0,877 x 0, 202 x S  1  S  0.536
3°) Configuration électronique N2 : ( 2 s ) 2 ( 2 *s ) 2 ( x2   2y )( z ) 2
1 pt
Configuration électronique N2+ : ( 2 s ) 2 ( 2 *s ) 2 ( x2   y2 )( z ) 1 0,5 pt
4°) Structure électronique du premier état excité de la molécule N2 : ( 2 s ) 2 ( 2 *s ) 2 ( x2   y2 )( z ) 1 ( x* ) 1 1 pt
5°) Attribution des énergies de dissociation des molécules N2 et N2+
i(N2)=3, i(N2+)=2,5 donc i(N2)> i(N2+) d’où l(N2) < l(N2+) et enfin Hd(N2)> Hd (N2+)
Hd(N2)=942 kJ/mol et Hd (N2+)=842 kJ/mol.
1 pt

1/2
 Exercice III (4 pts)
1°) Les états d’hybridation des atomes de carbone.

C(1) : 3 atomes qui l’entourent (3  donc le carbone (1) est

hybridé sp2
Même chose pour les autres carbones : tous les carbones sont 0,25 x 4 = 1 pt
hybridés sp2

2°) Deux formes géométriques :

1 pt
1 pt
3°) La forme géométrique qui possède
le moment dipolaire résultant nul

F>C et C>H

1 pt

Exercice IV (3pts)
1°) La différence des températures d’ébullition des trois formes des dialcools A, B et C s’explique comme
suit :

1,5 pt

Forme A Forme B Forme C

Téb° = 240°C Téb° = 277°C Téb° = 285°C

Forme C formation des liaisons hydrogène intermoléculaires qui nécessite une T°eb élevée.
Forme A formation des liaisons hydrogène intramoléculaires qui nécessite une T°eb moins élevée.
Forme B : formation des liaisons hydrogène intramoléculaires et intermoléculaires (intermédiaire entre
les deux formes A et C) d’où T°eb (C)> T°eb (B)> T°eb (A).

2°) L’eau forme plus de liaisons hydrogènes avec C qu’avec B et A c'est-à-dire la solubilité augmente
avec la formation des liaisons hydrogènes intermoléculaires.
D’où le classement de la solubilité : s(C ) > s(B )> s(A).
1,5 pt

2/2
Université Mohammed V Année universitaire : 2016-2017
Faculté des Sciences
Département de Chimie

Filière SMPC
Module : Liaisons chimiques
Contrôle final (Durée 1 h 30 min)

Exercice I
1°) Donner la représentation de Lewis des espèces chimiques suivantes :
- 2-
H2CO3, HCO3 , CO3
- 2-
2°) Donner les formes mésomères les plus représentatives des
de ions HCO3 et CO3 .
- 2-
3°) Parmi les ions HCO3 et CO3 , queluel est l’ion dans lequel toutes les longueurs de liaison C-O
C sont
identiques. Justifier votre réponse.
Données : H(Z=1), N(Z=7), O(Z=8)
Exercice II
1°) Construire le diagramme énergétique des orbitales moléculaires duu nitrure de bore BN.
BN
- 2-
2°) En déduire laa configuration électronique à l’état fondamental des ions BN et BN . Préciser leurs
propriétés magnétiques.
- 2-
3°) Comparer la stabilité dess espèces chimiques BN, BN et BN . Justifier votre réponse.
Données : B(Z=5), N(Z=7)
Exercice III
1°) Quels sont les types d’interactions qui s’exercent entre les molécules des couples suivants :
(Br2, Br2); (C6H6, H2O); (H2O, C2H5OH)
2°) Quels sont parmi les liquides suivants, ceux dont les molécules sont associées par liaison
hydrogène ? Benzène (C6H6), Eau au (H2O), Ethanol (C2H5OH). Justifier votre réponse par un schéma.
3°) Comparer la solubilité des molécules du benzène et de l’éthanol dans l'eau. Justifier votre réponse.
Br(Z=35) µH2O=1,85 D ; µC2H5OH= 1,66 D; µC6H6
Données : F(Z=9); Br(Z=35), C6H =0

Exercice IV
1°) A l’aide de la théorie de Gillespie, préciser la géométrie des espèces chimiques suivantes :
CO2, H2CO, C2H4, NH4+
2°) Préciser l’état
état d’hybridation du
d carbone dans H2CO et C2H4.
3°) Comparer les angles de liaison HĈH
H dans H2CO et C2H4. Justifier votre réponse.
Données : H(Z=1), C(Z=6), N(Z=7), O(Z=8)
 Corrigé du CF 2017
Module Liaisons Chimiques

Exercice I (5,5 pts)

1°) Représentation de Lewis :
HNO3 HNO2 H2SO4

0,75pt
0,5pt
0,75pt

Les charges formelles des atomes N et O de HNO3.

Cf(N)= 5-4 =+1

Cf(O(1))= 6-6 =0 0,25 * 4 = 1 pt
Cf(O(2))= -1
Cf(O(3))= 6-6 =0
-
3°). Formation de l’ion NO3

0,75pt

4°) Formes mésomères de NO3- *Formes mésomères de NO2-

0,25*2=0,5 pt
0,25*3=0,75 pt

Dans les deux ions, il y a que des laissons intermédiaires entre une simple et double liaison.
Dans chaque ion, les longueurs de liaison sont identiques. 0,25*2=0,5 pt

Exercice II (3,5 pts)

1°) Digramme énergétique de BN (diagramme
avec interaction s-p)
B : 1s22s22p1, N : 1s22s22p3, avec B <N , donc
les OM de N sont plus stables que celles de B.
2°)
-Structure électronique de BN- : 1 pt
*
( 2 s ) 2 ( 2 s ) 2 ( x2   2y )( z )1 0,5pt
-Structure électronique de BN2- :
*
( 2 s ) 2 ( 2 s ) 2 ( x2   y2 )( z ) 2 0,5pt

1/3
 -
2°) Propriétés magnétiques de BN : s i  1/ 2 (1 seul électron célibataire) donc la
-
molécule BN est paramagnétique. 0,25pt
-
Propriétés magnétiques de BN2 : s i  0 (pas d’électron célibataire) donc la molécule
BN2- est diamagnétique. 0,25pt
-
3°) Comparaison de la stabilité des espèces chimiques BN, BN- et BN2 :
1 1 1 1
i ( BN )  ( n  n*)  (6  2)  2 , i ( BN )  ( n  n*)  (7  2)  2,5 i ( BN )  ( n  n*)  (8  2 )  3
1 1  2

2 2 2 2 2 2
i(BN ) > i(BN )> i(BN) donc l(BN ) < l(BN )<l(BN) d’où Hd(BN )>Hd(BN-)>Hd(BN),
2- - 2- - 2-
-
Conclusion : Stabilité : BN2 > BN- >BN
1pt
Exercice III (4,5 pts)
1°) Les types d'interaction de Van Der Waals :
(Br2; Br2) Dispersion de London
Molécule apolaire /molécule apolaire 0,5pt
dipôle instantané /dipôle instantané
(H2O; C6H14) Forces de Debye
Molécule polaire /molécule apolaire 0,5pt
Dipôle permanent/Dipôle induit
(H2O, C2H5OH) Keesom + liaison hydrogène
Molécule polaire /molécule polaire 0,5pt
Dipôle permanent/Dipôle permanent

2°) Les liquides dont les molécules sont associées entre elles par liaison
hydrogène sont eau et l’éthanol.
Eau (H2O) Ethanol (C2H5OH)

0,5 0,5

3°) Solubilité des molécules de l’hexane et de l’éthanol dans l'eau.

C2H5OH est plus soluble dans l’eau que l’hexane car l’eau très polaire et forme des liaisons
hydrogènes avec l’éthanol C2H5OH ///////H2O contrairement au liquide C6H14 (apolaire). 0,5*2= 1pt

4°) Expliquer pourquoi F2 est un gaz, Br2 est un liquide et I2 est un solide.
*Z(I) Z(Br)>Z(F) donc I2 est plus volumineux que Br2 que F2 d’où les forces d’attraction entre molécules sont
plus importantes pour I2 que pour Br2 que pour F2. Il en résulte I2 est solide, Br2 est liquide et F2 est gaz.
1 pt
*L’état condensé de la phase X2 (X=F, Br, I) est lié à la taille de l’halogène.

2/3
Exercice IV (7 pts)
1°) Géométrie des molécules suivantes :
p=n+m Type Géométrie
NH3 4 AX3E1
pyramide
0,5 pt

pyramide
NO3- 3 AX3 triangulaire
triangulaire
0,5 pt

Cl2CO 4 AX3 triangulaire

0,5 pt

CS2 2 AX2 Linéaire S=C=S 0,5 pt

OCS 2 AX2 Linéaire O=C=S
0,5 pt
2°) Etat d’hybridation de N :
NO3- p=3 donc 3 OA hydriques sp2 Donc N est hydridé sp2
0,5 pt
NH3 p=4 donc 4 OA hydriques sp3 donc N est hydridé sp3 0,5 pt

3°) Moments dipolaires des molécules CS2 et OCS :

*CS2 est linéaire (S=C=S) avec des moments dipolaires
opposés et de même module donc le moment dipolaire 0,5pt
résultant est nul µR(S=C=S)=0.
*OCS est linéaire (O=C=S) avec des moments dipolaires
opposés mais de modules différents (µ(O=C)≠ µ(C=S)) 1 pt
donc µ(S=C=S) ≠0.

4°) Les angles FĈF et ClĈCl dans les molécules F2C=O et Cl2C=O et sont
respectivement 107,7° et 111,8°. Expliquer ces résultats expérimentaux.
Plus l’halogène est électronégatif plus il attire vers lui les paires électronique et par la suite
l’angle se rétrécit : F>Cl donc l’angle FĈF (F2CO) < angle ClĈCl (Cl2CO).
Donc: FĈF (F2CO)=107,7° et ClĈCl (Cl2CO)=111,8° 1 pt

5°) Diagramme énergique des orbitales moléculaires de l’ion NH3.

1 pt

3/3
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Département de Chimie

Filière SMPC
Module : Liaisons chimiques
Rattrapage (Durée 1 h 30 min)

Exercice I (7 pts)
1°) Définir brièvement les termes chimiques suivants : Liaison purement
rement covalente,
covalente Liaison
covalente polaire, Liaison ionique, Énergie réticulaire
réticulaire.
2°) Donner les schémas des O O.M liantes qui proviennentt des recouvrements des O.A (2px, 2px) et
(2pz, 2pz) et donner leur expression mathématique selon la méthode LCAO-MO
LCAO appliquée aux
molécules diatomiques. L’axe zz’ est pris comme axe internucléaire
3°) Calculer
alculer les nombres de paires de valence et donner la représentation de Lewis des ions
suivants : O22-, OH-, CN-.
Données : H(Z=1); C(Z=6), N(Z=7), O(Z=7)
Exercice II (4 pts)
La molécule H2S possède un moment dipolaire (H2S) = 0,95D. L’angle de liaison HŜH H vaut
=92,6°.
=92,6°. La distance interatomique HH-S est ℓ=1,35Ǻ.

1°) Schématiser er le moment dipolaire associé à chaque liaison S-H H et le moment dipolaire résultant
de la molécule H2S.
2°) Calculer
alculer la valeur du mommoment dipolaire de la liaison H-S, S, en considérant que le moment
dipolaire de H2S est la somme vectorielle des momen moments ts dipolaires des liaisons S-H
S (sans
démonstration).
3°) Calculer
alculer la charge partielle () portée par l’atome S et par l’atome H dans la molécule H2S.
4°) Calculer le pourcentage du caractère ionique de la liaison H-S dans H2S et préciser la nature de
la liaison S-H.
Données : H(Z=1); S(Z=16).

Exercice III (2,5 pts)

1°) Quels sont les types de forces d’interactions qui s’exercent entre le
les molécules des couples
(I2,I2) et (ICl, ICl).
2°) Expliquer
xpliquer pourquoi la molécule I2 est peu soluble dans l’eau alors que ICl est soluble.
soluble

Exercice IV (6,5 pts)

1°) A l’aide de la théorie de Gillespie, dessiner la géométrie des molécules SO3, SO32-, H2S,
H3C-CO-CN.
2°) Les angles HÔH et HŜH ŜH dans les molécules H2O et H2S sont différents. Comparer ces angles
et expliquer cette différence d’angle.
4°) Préciser les états d’hybridation des atomes C, N et O dans la molécule CH3-CO-CN.
5°) Donner le diagramme énergétique de des O.M de la molécule H2O.
Données : H(Z=1) ; C(Z=6), N(Z=7)N(Z=7)O(Z=8) ; S(Z=16)
 Corrigé Rattrapage (liaisons chimiques 2017)
Exercice I (7 pts) 4*0,5=2 pts
1°) Définitions
-Liaison purement covalente : c’est la mise en commun d’électrons entre deux atomes identiques
(type A2).
-Liaison covalente polaire : c’est la mise en commun d’électrons entre deux atomes différents
avec <2.
-Liaison ionique : transfert total d’électrons d’un atome vers un autre atome le plus électronégatif
(>2).
-Énergie réticulaire : c’est l’enthalpie standard mise en jeu pour faire passer un solide ionique
vers ses ions à l’état gazeux. AB(s) → An+(g) + Bn-(g)
2°) Nature des O.M liantes qui proviennent des recouvrements des OA (2s, 2s) ; (2px, px) ; (2pz,2pz)
et leur expression mathématique
Schéma Expression mathématique
(2px, px) : l 𝟏
 z= (𝟐𝒑𝒙 + 𝟐𝒑𝒙 )
√𝟐

2*0,5=1 pt

(2pz, pz) : lz=

𝟏
(𝟐𝒑𝒛 − 𝟐𝒑𝒛 )
√𝟐

2*0,5=1 pt

3°) Nombres de paires de valence et représentation de Lewis des ions O22-, OH-, CN-.
Nombre de paires de valence Représentation de Lewis
O22- (2 ∗ 6) − (−2) 2*0,5=1 pt
𝑃𝑣 = =7
2
OH- (1 ∗ 1) + (1 ∗ 6) − (−1)
𝑃𝑣 = =4 2*0,5=1 pt
2
CN- (1 ∗ 4) + (1 ∗ 5) − (−1) 2*0,5=1 pt
𝑃𝑣 = =5
2
Exercice II (4,5 pts)
1°) Sens du moment dipolaire de H2S.
Le moment dipolaire de la molécule de H2S est le vecteur résultant
des deux vecteurs µSH orientés de l’atome S vers H avec S>H
2°) Moment dipolaire de la liaison H-S
µ(H2S) =2. µ(S-H).cos(/2) d’où :
µH2S 0,95
µ(H − S) =  = = 0,68 D
2 cos 2 92,6
2 cos 2
3°) Charge partielle () portée par l’atome S et par l’atome H.
 exp ( H  S )  exp ( H  S ) 0,68
    0,105
 ion 4,8.. 4,8 x 1,35
Charge partielle portée sur H : =0,105
Charge partielle portée sur S : 2=0,210
5°) Calcul du caractère ionique de la liaison H-S et la nature de la liaison S-H
Caractère ionique de la liaison S-H :
 exp  exp 0,68
i(S  H )   100   100   100  10,5%
 ion 4,8. 4,8 x 1,35
i(S-H)=10,5 % proche de zéro que de 100%, donc la nature de la liaison S-H est covalente polarisée.

1/2
Exercice III (2,5 pts)
1°) Quels sont les types de forces d’interactions qui s’exercent entre les molécules des couples (I2,I2) et
(ICl, ICl). Justifier la réponse par un schéma.
(I2; I2) Dispersion de London
apolaire / apolaire 0,5pt
0,5pt
dipôle instantané /dipôle instantané
(ICl, ICl). Effet de Keesom
polaire / polaire 0,5pt
0,5pt
Dipôle permanent/Dipôle permanent
2°) La molécule I2 est peu soluble dans l’eau alors que ICl est soluble.
ICl est très soluble dans l’eau car l’eau très polaire et forme des liaisons hydrogènes avec ICl (polaire)
ICl///////H2O contrairement à I2 qui est une molécule apolaire peu soluble dans les solvants polaires.
0,5 pt
Exercice IV (6 pts)
1°)
SO3 : n=3 et m=0 → p=3 → AX3→Géométrie est triangulaire 0,5pt

SO32- : n=3 et m=1 → p=4 AX3E1→Géométrie est pyramide

0,5pt

H2S: n=2 et m=2→ p=4→AX2E2→Géométrie en V

0,5pt

H3C-CO-CN:
C(1) n=4 et m=0 → p=4 → AX4→ Géométrie tétraédrique
C(2) n=3 et m=0 → p=4 AX3→ Géométrie triangulaire
C(3) n=2 et m=0 → p=2 AX2→ Géométrie linéaire
0,5*3=1,5pt
2°) Les angles HÔH et HŜH dans les molécules H2O et H2S sont différents. La différence est due à la
variation d’électronégativité entre les atomes centraux O et S. S<O donc le nuage électronique se
déplace plus vers l’oxygène (cas de H2O) que vers le soufre (H2S) : S<O → HŜH < HÔH.
0,5pt

4°) États d’hybridation des atomes C, N et O dans la molécule CH3-CO-CN.

C(1) : p=4 → sp3
C(2) : p=3 → sp2
0,25*5=1,25pt
C(3) : p=2 sp
O: p=3 sp2 0,25pt
N: p=2 sp

5°) Diagramme énergétique H2O : n=2 et m=2 p=4 → O est hybridé sp3

1pt

2/2
 Année universitaire : 2017-2018

Filière SMPC
Module 10: Liaisons chimiques
Contrôle final (Durée 1 h 30 min)

Exercice I (7,5 pts)

1°) Calculer les nombres de paires de valence et donner la représentation de Lewis des espèces
chimiques suivantes :
PH4+, VO43-, N2H5+, ClF5

2°) Calculer les nombres de charge formelle (Cf) des atomes d’azote dans N2H5+.
3°) A l’aide des cases quantiques des atomes P et H, expliquer la formation de PH4+.
4°) En se basant sur les configurations électroniques des atomes F et Cl, expliquer pourquoi la
molécule ClF5 est stable alors que FCl5 ne l’est pas.
5°) Donner les formes mésomères les plus représentatives de l’ion méta-vanadate VO43-.
6°) Comparer les longueurs de liaison V-O dans l’ion VO43-. Justifier votre réponse
Données : H(Z=1), N(Z=7), O(Z=8), F(Z=9), P(Z=15), Cl(Z=17), V(Z=23)

Exercice II (3 pts)
1°) Construire le diagramme énergétique des orbitales moléculaires du monoxyde d’azote NO.
2°) En déduire la configuration électronique à l’état fondamental des espèces chimiques NO et NO +.
Préciser leurs propriétés magnétiques.
3°) Comparer la stabilité des espèces chimiques NO et NO+. Justifier la réponse.
Données : N(Z=7), O(Z=8)

Exercice III (3,5 pts)

1°) Quels sont les types d’interactions qui s’exercent entre les molécules des couples suivants en
justifiant votre réponse :
(I2, I2); (CO2, H2S); (SO2, ICl); (H2O, CH3OH)

2°) Expliquer pourquoi SO2 est dix fois soluble que CO2 dans l’eau.
3°) Expliquer pourquoi F2 est un gaz, Br2 est un liquide et I2 est un solide.
Données : F(Z=9); Cl (Z=17), Br(Z=35); I(Z=53) (H2O)=1,85 D; (CH3OH) = 1,70 D; (CO2)=0, (H2S)=1,63 D;
(SO2)= 0,95 D

Exercice IV (6 pts)
1°) A l’aide de la théorie de Gillespie, préciser la géométrie des espèces chimiques suivantes :
H3O+, NOBr, ClF3, H3C-COH
2°) Préciser l’état d’hybridation des atomes du carbone dans la molécule H3C-COH. Encadrer les
atomes qui se trouvent dans le plan.
3°) Préciser l’état d’hybridation de l’atome d’oxygène dans H3O+ et donner le diagramme énergétique
des orbitales moléculaires de H3O+.
Données : H(Z=1), C(Z=6), N(Z=7), O(Z=8), F(Z=9), Cl(Z=17), Br(Z=35), H 2O + H+ H3O+
 Module 10 : Liaisons chimiques
Corrigé du contrôle final - Mai 2018
Exercice I (7,5 pts)
1°) représentation de Lewis
PH4+ VO43- N2H5+ BrF5 0,25 pt
P=4 P=16 0,25 pt P=7 0,25 pt P=21
0,25 pt

0,5 pt
0,5 pt 0,5 pt
0,5 pt

2°) Nombres de charge formelle (Cf)

N2H5+ : Cf(1)=0
0,5 + 0,5 pt
Cf(2)=+1

3°) Formation de PH4+

0,75 pt

4°) ClF5 : Cl(Z=17), CV : 3s23p5 n=3 (3s, 3p, 3d) , possibilité d’excitation 3p3d  confirme la stabilité de la
molécule BrF5 contrairement au fluor (Z=9)  pas de sous couche « d » et l’excitation 2p 3s demande d’énergie
élevée  FBr5 est instable.
0,75 pt
5°) Formes mésomères les plus représentatives de l’ion méta-vanadate VO43-.

3x 0,5 pt

6°) Comparaison des longueurs de liaison V-O dans l’ion VO43-

Dans l’ion VO43-, toutes les liaisons sont identiques car il y a une délocalisation des électrons selon les 4 liaisons
V-O qui sont des liaisons intermédiaires entre une simple liaison et une double liaison.
0,5 pt
Exercice II (3 pts)
1°) Diagramme énergétique des orbitales moléculaires du
monoxyde d’azote NO.
NO est de type AB (Z(N)7), donc le diagramme est avec
interaction s-p
1 pt
2°) Configuration électronique à l’état fondamental :
NO : 0,5 pt

NO+ :
0,5 pt
Propriétés magnétiques
NO ∑ / (1 seul électron célibataire), donc NO est paramagnétique 0,25 pt
+
NO ∑ (tous les électrons sont appariés), donc NO+ est diamagnétique 0,25 pt

3°) Comparaison de la stabilité des espèces chimiques NO et NO+.

i  ℓ Hd  ; i(NO)=2,5 et i(NO+)=3; on a i (NO+) > i(NO)  Hd (NO+)>Hd (NO)
donc NO+ est plus stable que NO.
0,5 pt

1/2
Exercice III (3,5 pts)
(I2, I2) Dispersion de London
Molécule apolaire /molécule apolaire 0,5 pt
Dipôle instantané/Dipôle instantané
(CO2, H2S) Forces de Debye
Molécule apolaire /molécule polaire 0,5 pt
dipôle induit/dipôle permanent
(SO2, ICl) Keesom
Molécule polaire /molécule polaire 0,5 pt
dipôle permanent /dipôle permanent
(H2O, CH3OH) Keesom + liaison
Molécule polaire /molécule polaire hydrogène 0,5 pt
dipôle permanent /dipôle permanent
2°) Grâce à la polarité de SO2 (polaire), SO2 est soluble dans l’eau tandis que CO2 est apolaire  moins soluble.
0,5 pt
3°) F2 est un gaz, Br2 est un liquide et I2 est un solide. : Z(I) >Z(Br)>Z(F) donc I2 est plus volumineux que Br 2 que
F2 d’où les forces d’attraction entre molécules sont plus importantes pour I2 que pour Br2 que pour F2. Il en résulte I2 1 pt
est solide, Br 2 est liquide et F2 est gaz. Par conséquence, l’état condensé de la phase X2 (X=F, Br, I) est lié à la taille
de l’halogène.

Exercice IV (6 pts)
1°) Théorie de Gillespie :
Molécule ou Nombre total de paires Type AXnEm Géométrie
ion
H3O+ n=3 et m=1 ; p=4 AX3E1 Pyramide
0,5 pt
0,25 pt

NOBr n=2 et m=1 AX2E1 angulaire

0,5 pt
0,25 pt

ClF3 n=3 et m=2 AX3E2 Molécule en T

0,25 pt
0,5 pt

C(1), n=4 et m=0 ; AX4 Tétraedrique

C(2) : n=3 et m=0 ; AX3 triangulaire
0,25 +0,25pt
0,5+0,5 pt

2°) C (1) : p=4 (4 O.A à hybrider sp3  le carbone (1) est hybridé sp3
C (2) : p=3 (3 O.A à hybrider sp2) , le carbone (2) est hybridé sp2 0,25 x2 pt 0, 5 pt

3°) Diagramme énergétique des O.M de H3O+ (  H2O+H+)

0,25 pt
Hybridation: p= 4 (4 OA à hybrider) donc O est hybridé sp3
ou bien

1 pt

2/2
 Corrigé
Rat 2018 trapage-Liaisons chimiques 2018
Exercice I (4,5 pts)

1°) Structure électronique des molécules diatomiques He2, F2, O2 et O22- :

He2 : (1s)2(*1s)2

F2 : (2s)2(*2s)2(z)2 (x2=y2) (*x2=*y2)

O2 : (2s)2(*2s)2(z)2 (x2=y2) (*x1=*y1)

O22- : (2s)2(*2s)2(z)2 (x2=y2) (*x2=*y2)

2°) F2 et O22- possèdent la même structure électronique, elles sont isoélectroniques.

3°) i(He2)=0; donc He2 est instable.

4°) i↑ ℓ↓, on a i(O2)= 2 et i(O22-) = 1. Attribution : ℓ (O2)=1,12 Å et ℓ (O22-)= 1,49 Å

Exercice II (5,5 pts)

1°) Sens du moment dipolaire dans les molécules NaH et HCℓ.

NaH : Na<H HCℓ : H < Cl

2°) Variation des valeurs des moments dipolaires des molécules HCℓ (=1,07 D) et HF (=1,82 D).
Elle est liée à la différence de l’électronégativité des halogènes F- et Cl-. Plus  de l’halogène est
élevé plus le moment dipolaire est grand.

3°) -Solubilité de HCℓ et HF dans l’eau : F>Cl , l’hydrogène est plus attiré au fluor qu’au chlore, donc
la liaison d’hydrogène dans HF/////H2O est moins intense que celle dans HCℓ////H2O. Donc, HCℓ
est plus soluble dans l’eau que HF.

-Solubilité de NaH dans l’eau : Pas de formation de liaison d’hydrogène entre NaH et H2O
donc NaH est insoluble dans l’eau.

4°) Variation des énergies réticulaires dans les molécules suivantes :

i) NaCℓ (786 kJ/mol) et NaF (926 kJ/mol) : Liée à la taille de l’anion (rCl>rF) et à la
l’électronégativité (F> Cl). Lorsque la longueur de liaison est courte (c.à.d  ↑), l’énergie
réticulaire est plus importante.

ii) NaCℓ (786 kJ/mol) et CaCℓ2 (2144 kJ/mol : liée à la charge du cation (Ca2+, Na+). Lorsque
la charge augmente, l’énergie réticulaire devient plus importante.

Exercice III (6 pts)

1°) Représentations de Lewis

1/2
2°) Formes mésomères de la molécule CℓO2-.

3°) A l’aide de la théorie de Gillespie, les géométries des ions sont :

- - -
CℓO2 CℓO3 CℓO4

AX2E2 AX3E1 AX4

forme V Pyramide Tétraédrique

- - -
4°) Comparaison de l’angle OĈℓO dans les ions CℓO2 , ClO3 et CℓO4 :

OĈℓO (CℓO2-)< OĈℓO (CℓO3-)<OĈℓO (CℓO4-) due à la présence de doublets libres, sachant qu’une
paire non liante (D.L) occupe un espace plus volumineux qu’une paire liante.
- - -
ClO2 ClO3 ClO4
Nbre de D.L 2 1 0
Angle OĈℓO  <  < 

Exercice IV (4 pts)
1°) Hybridation des atomes du carbone dans la molécule
CℓHC=CHOH

C(1) : p=3 (3 OA à hybrider) donc C(1) est hybridé sp2

C(2) : p=3 (3 OA à hybrider) donc C(2) est hybridé sp2

2°) les deux formes géométriques de la molécule

4°) Types d’interactions susceptibles d’être se former dans chaque forme géométrique :

Forme I - trans : Forme II- cis : Liaison hydrogène

Liaison hydrogène intramoléculaire.
intermoléculaire.

2/2
 Année universitaire : 2018-2019

Filière SMPC
Module 10: Liaisons chimiques
Contrôle final (Durée 1 h 30 min)

Exercice I
-
1°) Donner la représentation de Lewis des espèces chimiques suivantes : N2, N2F2, NO3 , N2O
2°) Calculer les nombres des charges formelles (Cf) portées par chaque atome dans N2O.
3°) A l’aide des cases quantiques des atomes N et O, expliquer la formation de N2O.
4°) Donner les formes mésomères les plus représentatives de la molécule N2O.
Données : N(Z=7) ; O(Z=8) ; F(Z=9)
Exercice II
1°) Donner le diagramme énergétique des O.M de l’ion moléculaire CN-.
On donne : C(Z=6) ; N(Z=7).
-
2°) Ecrire, dans l’état fondamental, la configuration électronique de l’ion CN et calculer son
indice de liaison. Ce résultat est-il en accord avec le modèle de Lewis en respectant la règle
d’octet ? Justifier la réponse

3°) Comparer la stabilité des espèces chimiques CN et CN-. Justifier la réponse.

Exercice III
1°) Définir brièvement la liaison hydrogène.
2°) Préciser le type de la liaison hydrogène qui s'exerce entre les molécules de chaque acide.

Acide caproïque Acide valérique Acide Butyrique

CH3(CH2)4COOH CH3(CH2)3COOH CH3(CH2)2COOH
Solide Solide Liquide
Teb=205°C Teb=185°C Teb=164°C
3°) Expliquer la différence des températures d’ébullition de ces trois acides.
4°) Pourquoi les acides caproïque et valérique sont des solides alors que l’acide butyrique est
un liquide ?
5°) Préciser les états d’hybridation des atomes de carbone dans l’acide butyrique et
schématiser sa géométrie en respectant les angles de liaison.
Exercice IV
Le soufre avec l’oxygène peut donner les espèces chimiques suivantes : SO2, SO3 et SO42-.
1°) A l’aide de la théorie de Gillespie, préciser et schématiser la géométrie de ces molécules
ou ions.
2°) Que peut-on dire des moments dipolaires des molécules SO2 et SO3. Justifier la réponse
par des schémas.
3°) Quels sont les types d’interactions qui s’exercent entre les molécules des couples (SO2,
H2O) et (SO3, H2O). Justifier la réponse. On donne : H2O=1,85 D
4°) Le moment dipolaire expérimental de SO2 est égal à 1,65 D ; l’angle OŜO a pour valeur
expérimentale de 119° et la longueur de la liaison S-O vaut 1,43 Å.
a) Calculer la valeur du moment dipolaire de la liaison S-O dans la molécule SO2.
b) Calculer le caractère ionique de la liaison S-O.
c) En déduire la nature de la liaison S-O.
 Corrigé de CF2019 (20 pts)
Exercice I (5 pts)
1°) Représentation de Lewis des espèces chimiques suivantes : N2, N2F2, NO3-, N2O
N2, N2F2 NO3- N2O : Deux possibilités
0.5 pt

0.5 pt 0.5 pt 0.5 pt

2°) Calcul des nombres des charges formelles (Cf) portées par chaque atome dans N2O
Cf(N(1))= 5-6 =-1 Deux possibilités Cf(N(1))= 5-5 =0
2 2 3
N2O N(Z=7):1s 2s 2p Cf(N(2))= 5-4 =+1 Cf(N(2))= 5-4 =+1
O: 1s22s22p4 Cf(O)= 6-6 =0 Ou bien Cf(O)= 6-7 =-1

3*0.5 = 1.5 pts

Deux possibilités :
3°) A l’aide des cases 0.5 pt
quartiques des atomes N et O,
Ou bien
les deux possibilités de la
formation de N2O sont :

4°) Les formes mésomères les 0.5 pt

plus représentatives de la
molécule N2O.

Exercice II (3 pts)
1°) Digramme énergétique de CN- (diagramme avec
interaction s-p)
C : 1s22s22p1, N : 1s22s22p3
avec C < , donc les OM de N sont plus stables que celles 1 pt
de C.

2°) - Structure électronique de CN- : (2s)2(*2s)2(x)2=(y)2(z)2 0.5 pt

- Indice de liaison i = (8-2)/2 = 3
0.5 pt -
- Dans la représentation de Lewis de CN , il y a une triple liaison entre C et N. Donc la valeur de l’indice de liaison
(i=3) est en bon accord avec l’écriture de Lewis.
0.5 pt
0.5
3°) Stabilité :
i(CN-) > i(CN) donc ℓ (CN-) < ℓ (CN) d’où Hd(CN-)>Hd(CN). Conclusion : CN- est plus stable que CN.

Exercice III (6 pts)

1°) Liaison hydrogène : entre une molécule qui comporte un atome d’hydrogène lié à un atome A très électronégatif, et
un autre électronégatif possédant un doublet libre A-H////// ÍB←R 0.5
2°) Préciser le type de la liaison hydrogène qui s'exerce entre les molécules de chaque acide. pt

Entre les molécules de chaque acide, il y a la formation des liaisons

hydrogènes intermoléculaires.

Pour chaque acide : 0.5 pt

Donc 3 * 0,5 = 1.5 pt

3°) Plus une molécule d'acide est volumineuse (chaine plus longue), plus elle est polarisable, plus les interactions entre les
deux molécules (Liaison hydrogène) sont intenses et par conséquence plus la température d'ébullition est élevée.
V(Acide caproïque)> V(Acide valérique)>V (Acide Butyrique)
Donc Teb(Acide caproïque)> Teb (Acide valérique)>Teb (Acide Butyrique). 1 pt
Teb=205°C Teb=185°C Teb=164°C

1/2
4°) Plus le volume de la molécule est important, plus les forces d’interactions entre les deux molécules de même type
(c.à.d l’intensité de la liaison hydrogène) sont importantes ; on passe de l’état solide au liquide. 1 pt
Forces d’interactions (Acide caproïque et Acide valérique) > Forces d’interactions (Acide Butyrique).
Autrement, les liaisons hydrogènes formées entre molécules des acides caproïque
et valérique sont plus intenses que celles formées entre les molécules de Butyrique

5°) Préciser les états d’hybridation des atomes de carbone dans l’acide Butyrique et schématiser la molécule en respectant
les angles.
- Les carbones C(1), C(2) et C(3) sont hybridés sp3 car p=4 Schéma en respectant les angles
(1O.A(2s)+3OA (2p))
- Le carbone C(4) est hybride sp2 (p=3 (1 O.A (2s)+2OA (2p))
1 pt
4* 0.25 = 1 pt

Exercice IV (7 pts)
Le soufre avec l’oxygène peut donner les espèces chimiques suivantes : SO2, SO3 et SO42-.
1°) A l’aide de la théorie de Gillespie, la géométrie de ces molécules ou ions est la suivante :
0.5 pt
SO2 p=3 (n=2 et m=1) AX3E1 Angulaire
0.5 pt

SO3 p=3 (n=3 et m=0) AX3 Triangulaire

0.5 pt
0.5 pt

SO42- p=4 (n=4 et m=0) Type AX4 Tétraédrique

0.5 pt 0.5 pt

2°) on démontre que SO3 est apolaire alors que SO2 est polaire. Justifier la réponse par un schéma

0.5 pt
0.5 pt

SO2 ≠ 0
SO2 est polaire
Sachant que la géométrie de SO3 est triangulaire (régulier) avec l’angle OŜO
=120°. On démontre que le moment dipolaire résultant entre deux liaisons S=O
est identique et de signe opposé à celui de la 3ème liaison S-O. Donc SO3= 0, SO3
est apolaire.

3°) Les types d'interaction de Van Der Waals qui s'exercent entre les molécules des couples suivants :
(SO2, H2O) Interaction de Keesom
0.5 pt Molécule polaire /molécule polaire
Dipôle permanant/ Dipôle permanant
(SO3, H2O) Forces de Debye
0.5 pt Molécule apolaire /molécule polaire
Dipôle instantané/ Dipôle permanant
4°) Données : Le moment dipolaire expérimental de SO2 est égal à 1,65 D. L’angle OŜO a pour valeur expérimentale de
119° et la longueur de la liaison S-O vaut 1,43 Å.
a) La valeur du moment dipolaire de la liaison S-O dans la molécule SO2.

En module :
1 pt
ǀµSO2ǀ=ǀ2*µSO*cos119/2ǀ
µSO=µSO2/[2*cos(119/2)]=1,625 D

La valeur du moment dipolaire de la liaison S-O dans la molécule SO2 : µSO=1,70 D

0.5 pt
b) Caractère ionique de la liaison S-O : i(%)=100*µSO/ µion= 100*1.625/4.8*1.43 =23,67%
c) La nature de la liaison S-O.
Le caractère ionique est de 23.67% Donc la nature de la liaison est covalente
Le caractère covalent est (100-23,67)=76,33% polarisée
0.5 pt
2/2
3/2
 Année universitaire : 2018-2019

Filière SMPC
Module 10: Liaisons chimiques
Rattrapage (Durée 1 h 30 min)

Exercice I
1°) Donner la représentation de Lewis des molécules HOCl (acide hypochloreux), HClO3
(acide chlorique), HClO4 (acide perchlorique).
-
2°) Donner les formes mésomères les plus représentatives de l’ion ClO3 . Que peut-on dire
des longueurs de liaison dans cet ion. Justifier la réponse
Données : H(Z=1), O(Z=8), Cl(Z=17)
Exercice II
1°) Construire le diagramme énergétique des O.M de la molécule de BO.
+ -
2°) Donner les structures électroniques de BO et de BO .
3°) Préciser les propriétés magnétiques de BO.
+ -
4°) Comparer la stabilité de BO et ses ions moléculaires BO et BO . Justifier la réponse.
Données : B(Z=5), O(Z=8).
Exercice III
Le fluorure de lithium LiF est un composé ionique solide.
1°) Définir l’énergie réticulaire (Er) d’un composé ionique.
2°) Calculer l’énergie réticulaire (Er) du composé ionique LiF à l’aide du cycle de Born-
Haber.
3°) Expliquer la différence entre les énergies réticulaires (Er) de LiF et LiCl.
F(Z=9), Cl(Z=17) ; Energie réticulaire de LiCl : Er(LiCl)=852 kJ/mol

- Enthalpie standard de formation de LiF : H°f(LiF, s) = - 616 kJ/mol

- Energie de sublimation de Li : H°sub = 148 kJ /mol
- Affinité électronique de F : AE = - 332 kJ /mol
- Enthalpie de dissociation de F2 : H°d = 155 kJ /mol
- Energie de la première ionisation de Li : Ei1 = 520 kJ/mol

Exercice IV
- -
Considérons les molécules ou ions moléculaires suivants : BH3, BH4 , NH2 , N2O4, PCl5.
1°) A l’aide des configurations électroniques des atomes N et P, expliquer pourquoi la
molécule PCl5 est stable alors que NCl5 ne l’est pas.
-
2°) Expliquer la formation de BH4 à partir des cases quantiques des atomes de départ.
- -
3°) A l’aide de la théorie de Gillespie, donner la géométrie des molécules BH4 , NH2 et N2O4.
-
4°) Préciser l’état d’hybridation de l’atome du bore dans BH3 et BH4 . Justifier la réponse

5°) Donner le diagramme énergétique des orbitales moléculaires de BH3.

On donne H(Z=1), B(Z=5), N(Z=7) ; O(Z=8) P(Z=15) ;Cl (Z=17)

 Corrigé Rattrapage 2019
Exercice I (4.5)
1°) Représentation de Lewis :
HOCl HClO 3 HClO4 1 pt

1 pt 1 pt

2°) Formes mésomères les plus représentatives de l’ion ClO3-.

2 x 0.5 = 1 pt

Que peut-on dire des longueurs de liaison dans cet ion. Les longueurs de liaisons sont identiques : liaisons
0.5 pt
intermédiaires entre une simple et une double liaison
Exercice II (3.5 pts)
1° ) Diagramme 2°) Structure électronique : 3°) Propriétés 4°) Stabilité :
magnétiques de BO. + -
i(BO)=2,5; i(BO )=2; i(BO )=3
0,5 pt
+  si  1 / 2 (1seul électron -
i(BO ) > i(BO)> i(BO+)
BO : ( 2 s ) ( ) (   )
2 * 2 2 2
célibataire) donc la
2s x y →l(BO-)< l(BO)<l(BO+)
1 pt - molécule BO est
BO : ( 2 s ) 2 ( 2 *s )2 ( x2   y2 )( z ) 2 →Hd(BO-)>Hd(BO)>Hd(BO+)
paramagnétique.
Stabilité : BO- > BO>BO+
0,5 pt
0,5 pt 1 pt
Exercice III (4 pts)
1°) Energie réticulaire (Er) d’un composé ionique : C’est l’énergie nécessaire de la réaction de dissociation du solide en ions
gazeux : MX (s) → M+(g) + X-(g) 1 pt
2°) Calculer l’énergie réticulaire (Er) du composé LiF à l’aide du cycle de Born-Haber.
Er (LiF) = -ΔH°f(LiF,s) +ΔH°sub(Li,s) -½ΔH°f(F-F)+Eion(Li)+AE(F)
d’où Er (LiF) = 1029,5 kJ/mol
1 pt
1 pt

3°) Expliquer la différence entre les énergies réticulaire (Er) de LiF et LiCl.
Colonne des halogènes (X) : lorsque Z augmente, le rayon rX augmente et la longueur Li-X augmente ; ce qui fait diminuer
l’énergie réticulaire c.à.d l’énergie devient faible et on a effectivement E r(LiCl) < Er(LiF).
1 pt
→Z(Cl) > Z(F) donc ℓ(Li-Cl) > ℓ (Li-F) par conséquent Er(LiCl) < Er(LiF)

Exercice IV (8 pts)
1°) La molécule PCl5 est stable alors que NCl5 ne l’est pas.
En se basant sur les cases quantiques des atomes N et P, l’atome N appartient à la 2 ème période (donc la sous-couche «d »
n’existe pas) et l’énergie d’excitation (n=2 → n=3) est très élevée et par conséquent NCl5 n’est pas stable. Pr contre, l’atome P
apparient à la 3ème période où il y a les OA « d » et l’excitation est possible c’est pour cela PCl5 est stable (existe).
2°) Formation de BH4- à partir des cases quantiques des atomes de départ. 1 pt

1 pt

3°) Géométrie des molécules selon la théorie de Gillespie 0.5 pt

BH4- : n=4, m=0 → AX4 : Tétraédrique NH2-: n=2, m=2 → AX2E2 ; Forme V N2O4: N(1): n=3, m=0
0.5 pt 0.5 pt
AX3 Triangulaire,
Même chose pour N(2) 0.5 pt

0.5 pt
0.5 pt 1 pt

4°) Hybridation de l’atome du bore 5°) Diagramme énergétique de BH3.

BH3 (p=3) → B est hydridé sp2

0.5 pt
- 3 1 pt
BH4 : (p=4) → B est hydridé sp
0.5 pt
 Année universitaire : 2019-2020

Filière SMPC
Module 10 : Liaisons chimiques
Contrôle final (Durée 1 h 30 min)

Exercice I (4pts)
1°) Définir brièvement les termes chimiques suivants : Liaison purement covalente, Liaison covalente polaire,
Liaison ionique et Liaison dative.
2°) Selon la méthode LCAO-MO appliquée aux molécules diatomiques A2 de 2ème période, indiquer la nature des
orbitales moléculaires liantes qui proviennent des recouvrements des orbitales atomiques (2sA, 2sA) ; (2px, 2px) et
(2pz, 2pz) et donner leur expression mathématique. L’axe oz étant l’axe internucléaire.

Exercice II (10 pts)

Soient les espèces chimiques suivantes : O3, N3-, I3-, IBr3, IBr5, IO3- et IO4-
1°) Donner deux représentations de Lewis différentes de la molécule O3 selon sa forme géométrique (cyclique et
non cyclique).
2°) Calculer le nombre total de paires d’électrons de valence (Pv) dans les ions moléculaires N3- et I3- et donner
leur représentation de Lewis. 3°) Calculer les nombres de charges formelles (Cf) des trois atomes d'iode de l'ion
I 3 -.
4°) L’atome d’iode I peut former également des bromures IBr3 et IBr5.
a) A l’aide des cases quantiques expliquer la formation de ces deux molécules
b) Peut-on obtenir les mêmes bromures avec F et Cl ? Justifier votre réponse
5°) L’iode peut former aussi des oxydes IO3- et IO4-, qui sont respectivement les bases conjuguées des acides
HIO3 et HIO4.
a) Donner la représentation de Lewis de ces oxydes sachant que chacun des atomes d’oxygène est lié à
l’atome de l’iode.
b) Donner les formes mésomères les plus représentatives de l’ion moléculaire IO3-.
c) Comparer les longueurs de liaison I-O dans IO3-.
On donne : Z(N)=7, Z(O)=8, Z(F)=9, Z(Cl)=17, Z(Br)=35, Z(I)=53

Exercice III (6 pts)

Le monoxyde de soufre est un composé chimique de formule SO stable qu'à l'état gazeux dilué.
1°) Quelles sont les O.A des atomes O et S qui peuvent se recouvrir pour former des liaisons chimiques entre ces
atomes.
2°) Donner les noms des orbitales moléculaires formées par ces recouvrements (oz étant l’axe internucléaire).
3°) Schématiser le diagramme énergétique des orbitales moléculaires de la molécule SO en absence d’une telle
interaction s-p.
4°) Écrire les configurations électroniques de l'état fondamental et du premier état excité de SO. Ces deux états
possèdent-ils les mêmes propriétés magnétiques?
5°) En déduire la structure électronique des ions moléculaires SO-, SO2-, SO4-
6°) En calculant l’indice de liaisons de chaque espèce citée, déduire :
a) L’espèce la plus stable. Justifier la réponse
b) Que peut-on conclure pour l’ion moléculaire SO4-. Justifier la réponse
Données : Z(O)=8, Z(S)=16 ; O=3,44 et S=2,58

Exercice Bonus (2 pts)

1°) A l’aide de la théorie de Gillespie, préciser la géométrie des molécules CO2 et SO2.

2°) Que peut- on dire des moments dipolaires des molécules CO2 et SO2 ? Justifier la réponse
3°) Quels sont les types d’interactions qui s’exercent entre les molécules du couple (CO2,SO2) ?

Données : C(Z=6), O(Z=8), S(Z=16),

-1/4-
 22,25/20

Corrigé du contrôle final 2019-2020

Exercice I (4 pts) 0,5
1°) Définitions
-Liaison purement covalente : c’est la mise en commun d’électrons entre deux atomes identiques (type A2).
-Liaison covalente polaire : c’est la mise en commun d’électrons entre deux atomes différents avec  faible. 0,5
-Liaison ionique : transfert total d’électrons d’un atome vers un autre atome le plus électronégatif ( importante). 0,5
-Liaison dative : C’est une liaison covalente dans laquelle le doublet d’électrons de liaison à partager est apporté par un seul atome.
L’atome qui donne le doublet s’appelle donneur, l’autre s’appelle accepteur. La liaison dative se représente par une flèche allant du
donneur à l’accepteur. 0,5

2°) Nature des O.M liantes qui proviennent des recouvrements des OA (2s, 2s) ; (2px, 2px) ; (2pz,2pz) et leur expression
mathématique
Nature de liaison Expression mathématique
(2sA, 2sA’) : l2s sl= = 1/√2(2𝑠 + 2𝑠 ′ ) 0,5pt
l
(2px, 2px’) : x l
 x= (2𝑝 + 2𝑝 ′ ) 0,5pt
√
(2pz, 2pz’) : zl l
 z= (2𝑝 − 2𝑝 ′ ) 0,5pt
√

Exercice II (10 pts) :

1°) Les deux représentations de Lewis de la molécule O3 selon sa forme géométrique (cyclique et non cyclique).
1ère représentation cyclique : 2ème représentation non cyclique :

0,5 0,5

2°) Calcul de nombre total de paires d’électrons de valence (Pv) dans les ions moléculaires N3- et I3- et donner leur représentation
de Lewis.
Ion Pv Représentation de Lewis.
N3- Pv=(3x5+1)/2=8 paires
Une des trois formes : ;
0,5
0,5
,
I3- Pv=(3x7+1)/2=11 paires
0.5
0,5
3°) Nombres de charges formelles (Cf) des trois atomes d'iode de l'ion I3-.

0.5 Cf(I(1))= 0, Cf(I(2))= -1, Cf(I(3)) = 0

0.5
4°) a) Formation de ces deux molécules 0.5
IBr3 : IBr5 :

1,0
1,0

b) Peut-on obtenir les mêmes bromures avec F et Cl ? Justifier votre réponse.

Le fluor appartient à la 2ème période de couche de valence 2s22p5, pas de couche (d), il ne pourra faire qu’une seule liaison avec Br du fait
qu’il n’aura pas la possibilité d’excitation 2p3d (nécessite trop d’énergie) donc on ne peut pas obtenir FBr3 ou FBr5. Par contre, le
chlore apparient à la 3ème période (n=3) et on a (3s)(3p)(3d) et l’excitation 3p3d est possible. Donc, on peut obtenir ClBr3 et ClBr5.
6°) a) Représentation de Lewis IO3- : IO4- : 1,0
1/2
 0,5
0,5

b) Les formes mésomères les

plus représentatives de l’ion
moléculaire IO3-

0,5
0,5

c) Comparaison des longueurs de liaison I-O dans IO3-. Conjugaison des électrons  entre les trois oxygènes,
donc les 3 longueurs de liaison sont identiques
0,5
Exercice III (6 pts)
1°) Les O.A des atomes O et S qui peuvent se recouvrir pour former des liaisons chimiques entre ces atomes sont :
Configuration électronique des atomes : Recouvrements possibles :
O : 1s22s22p4 2s (O) avec 3s (S) ; 2py (O) avec 3py (S) 4 x 0,25=1,0
S : 1s22s22p63s23p4 2px (O) avec 3px (S) 2pz (O) avec 3pz (S)
2°) Les noms des orbitales moléculaires formées par ces recouvrements (oz étant l’axe internucléaire).
2s (O) avec 3s (S)  ls et *s ou bien (3s-2s, et *3s-2s)
2px (O) avec 3px (S)  lx et *x
2py (O) avec 3py (S)  ly et *y 4 x 0,25=1 pt
2pz (O) avec 3pz (S)  lz et *z

3°) Diagramme énergétique des OM de SO (sans interaction s-p.
4°) Configuration électronique de l'état fondamental de
SO :
(3s-2s)2(*3s-2s)2((z)2(x)2=(y)2(*x)1=(*y)1 0,5 pt
Configuration électronique de l'état excité de SO :
(3s-2s)2(*3s-2s)2(z)2(x)2=(y)2(*x=*y)1(*z)1 0,5

Propriétés magnétiques : Dans les deux états, la molécule

SO est paramagnétique, car elle possède des électrons
1,0 célibataires (si=1).
0,5
-
5°) Structures électroniques des ions moléculaires SO ,
SO2-, SO4-
- 0,25
SO : (3s-2s)2(*3s-2s)2(z)2(x)2=(y)2(*x=*y)3
SO2- : (3s-2s)2(*3s-2s)2(z)2(x)2=(y)2(*x)2=(*y)2 0,25
SO4- : (3s-2s)2(*3s-2s)2(z)2(x)2=(y)2(*x)2=(*y)2(*z)2
0,25
6°) L’espèce la plus stable :
a) i(SO)=1/2(8-4)=2 ; i(SO-)=1/2(8-5)=1,5; i(SO2- )=1/2(8-6)=1 ; i(SO4- )=1/2(8-8)=0
0,5
; i(SO)>i(SO-)>i(SO2-)>i(SO4-);  Hdis(SO)> Hdis (SO-)>Hdis (SO2-)>Hdis (SO4-)
Donc SO est le plus stable.
b) on a i(SO4-)=0  pas de liaison, donc SO4- n’existe pas.
0,25
Exercice Bonus (2,5 pts)
1°) Géométrie des molécules CO2 et SO2.
CO2 : n=2 et m=0; type AX2 donc sa géométrie est linéaire 0,25
SO2 : n=2 et m=1, type AX2E donc sa géométrie est en V ou coudée
0,25
2°) Moments dipolaires des molécules CO2 et SO2 SO2 : SO2≠0.
CO2 :

Les moments dipolaires C-O ont de même intensité et de sens opposé ; 0,5
donc le moment résultant est nul (CO2=0). 0,5

3°) Types d’interactions qui s’exercent entre les molécules du couple (CO2, SO2) :
CO2=0 (molécule apolaire) et SO20 (molécule polaire), donc (dipôle induit/dipôle permanent), Type d’interaction : Forces de Debye.
0,5

2/2
 Corrigé de CF 2021
Exercice I
1°) Représentation de Lewis des H3AsO4 H3AsO3 HAsO2
molécules H3AsO4 , H3AsO3, HAsO2.
0,5 pt
10 2 3
As : [Ar]3d 4s 4p 0,5 pt 0,5 pt

2°) Formes mésomères les plus représentatives de l’ion 0,5 x4 = 2 pts

AsO43-.
Que peut-on dire de ses longueurs de liaison.
Suite à la délocalisation des électrons  sur les quatre liaisons concernées, les quatre liaisons As-O dans AsO43- sont équivalentes
qui sont intermédiaires entre des simples liaisons et des doubles liaisons.
0,5 pt
3- 3-
3°) Sachant que les longueurs de la liaison As-O dans AsO3 et AsO4 sont respectivement 1,78 Å et 1,66 Å, proposer une
explication pour cette différence.

AsO33- AsO43- Dans l’ion AsO43-, ses quatre liaisons As-O sont équivalentes car elles sont
intermédiaires entre des liaisons simples et des liaisons doubles. Par 1 pt
contre, dans l’ion AsO33-, les trois liaisons As-O sont toutes des liaisons
simples et sont donc plus longues que les liaisons intermédiaires dans
AsO43-.

4°) L’arsenic (As) peut encore former deux bromures : AsBr3 et AsBr5. A l’aide des cases quantiques, expliquer la
formation de ces deux composés et donner leurs représentations de Lewis.

AsBr3 AsBr5
Formation Lewis Formation Lewis

0,5 pt 0,5 pt
0,5 pt
0,5 pt

Peut-on obtenir les mêmes bromures avec l’azote N et le phosphore P ? Justifier la réponse.

Les bromures NBr3 et PBr3 peuvent exister car les atomes N et P contiennent chacun 3e - célibataires à l’état fondamental et peuvent
former les trois liaisons avec les 3 Br.
De même, seule PBr5 peut exister car le P possède les O.A 3s, 3p et 3d où il y a la possibilité d’excitation vers 3d pour avoir les 5e -
célibataires 5 Br. Par contre, l’azote ne possède pas la sous-couche « d » (pour n=2) qui demande une énergie très élevée pour
faire exciter les électrons de 2s3s3p ou de 2s3d et par conséquent NBr5 n’est pas stable (n’existe pas).
1 pt
Exercice II
On considère la molécule FCℓ dont les caractéristiques sont les suivantes : ℓF-Cl=1,628 Å; µFCℓ=0,887D.

1°) Construire le diagramme Structure électronique de FCℓ :

énergétique des O.M de molécule ( s )2 ( s* ) 2 ( z )2 ( x2   y2 )( x*2   *y2 )
CℓF et donner sa configuration
électronique. 0,5 pt

1 pt

2°) Classer par ordre croissant les longueurs de liaisons des espèces chimiques suivantes : Cℓ, CℓF+, CℓF-.
i(FCℓ)=1/2(8-6)=1 Lorsque l’indice de liaison (i) augmente, la longueur de liaison (ℓ) diminue :
+ i(FCℓ+)>i(FCℓ)>i(FCℓ-)→ℓ(FCℓ+)<ℓ(FCℓ)<ℓ(FCℓ-)
i(FCℓ )=1/2(8-5)=1,5 1 pt
-
i(FCℓ )=1/2(8-7)=0,5
3°) Quel est le pourcentage du caractère ionique de la liaison CℓF? En déduire la nature de la liaison.
 exp 0,887
i ( FC )   100  100  11,35%
4,8. 4,8 x 1,628 i <50 donc la liaison F-Cℓ est covalente polarisée
0,5 pt
0,5 pt

4°) Expliquer la différence de valeurs des moments dipolaires des molécules FCℓ (FCℓ =0,887 D) et BrCℓ (µBrCℓ=0,518D).
1/2
 La différence de valeurs des moments dipolaires des molécules FCl et BrCl est due à la variation d’électronégativité entre F et Br
du fait que (F) >(Br)  FCℓ >µBrCℓ. 0,5 pt
Exercice III
Soient les molécules suivantes : BH3, NH3, BH3NH3, H3C-CO-NH2
1°) Comment expliquer que BH3 est une molécule triangulaire plane, alors que celle du NH3 est
0,5 pt pyramidale en justifiant leur polarité par un schéma?
La molécule BH3 est plane triangulaire car le bore n’est entouré que de trois paires liantes (n=3 et m=0
0,5 pt AX3), alors que NH3 est pyramidale car l’azote étant entouré par 3 paires liantes (n=3) et une non liante
(m=1) pour donne une molécule de type AX3E.

Polarité : D’après la géométrie des molécules BH3 et NH3, le borane BH3 est apolaire (µ=0) et
NH3 est polaire ((µ≠0). 0,5 pt 0,5 pt

2°) A l’aide des cases quantiques des atomes B et N, expliquer la formation de la molécule BH3NH3. Exploiter sa géométrie
moléculaire en utilisant la théorie de Gillespie. Justifier la réponse par un schéma.
Dans la molécule de BH3, la couche de valence du bore
comporte trois électrons, liés chacun à un atome
d'hydrogène (B-H). Il reste donc une case quantique vide
pour capturer les électrons du doublet non liant de l’azote
dans l’ammoniaque NH3 et il se formera une liaison dative. 1 pt
1 pt

Géométrie : B→ AX4 →tétraédrique ; N→ AX4 →tétraédrique ;

0,25 pt 0,25 pt 0,5 pt

3°) A l’aide de la théorie de Gillespie, préciser la géométrie moléculaire de H3C-CO-NH2 en justifiant la réponse par un schéma.
0,25 C(1) : AX4 Tétraédrique
0,5 pt pour le schéma
C(2) : AX3 Triangulaire
0,25
N : AX3E1 Pyramide trigonal
0,25

4°) Préciser l’état d’hybridation des atomes du carbone et d’azote dans la molécule H3C-CO-NH2. Encadrer les atomes qui se
trouvent dans le plan.
0,25
C(1) : sp3
2
C(2) : sp 0,25 0,5 pt pour l’encadrement
N : sp3
0,25

5°) Les températures d’ébullition de l’ammoniac NH3 et du borane BH3 sont respectivement -33,34 C et -92,50°C. Expliquer cette
différence du comportement thermique de ces gaz.

Dans NH3 : formation de liaison hydrogène qui stabilise NH3, donc il faut chauffer plus pour le changement de phase
liquide  gaz → Teb= -33,34°C.
0,5 pt
Dans BH3: interaction de type «Dispersion de London» de faible intensité, donc il faut chauffer moins pour le changement
de phase liquide  gaz → Teb= -92,50°C.

6°) Comparaison de la solubilité des molécules NH3 et BH3 dans l'eau.

NH3 est plus soluble dans l’eau que BH3 car l’eau très polaire et forme des liaisons hydrogènes avec NH3 (NH3///////H2O)
contrairement au BH3 (apolaire). 0,5 pt

7°) Le borazane BH3NH3 adopte une structure moléculaire semblable à celle de l’éthane CH3-CH3, mais leurs propriétés physico-
chimiques sont très différentes puisque l’éthane est un gaz tandis que le borazane est un solide. Expliquer cette différence.

Du faite que BH3NH3 est une molécule polaire (µ≠0) et CH3-CH3 est apolaire (µ=0), les interactions qui s’exercent entre
BH3NH3/////BH3NH3 sont de type Keesom plus intenses que celles de « dispersion de London » produites entre CH3-CH3
0,5 pt
///// CH3-CH3. Il en résulte que BH3NH3 est solide et CH3-CH3 est gaz. Par conséquence, l’état condensé de la phase des
deux composés est lié à la nature des forces d’attraction qui s’exercent entre les molécules.

2/2
 Corrige Rattrapage 2021
Exercice I (4,5 pts)
1°) Définition :
0.5 pt - Liaison purement covalente : c’est la mise en commun d’électrons entre deux atomes identiques (type A2).
- Liaison covalente polaire : c’est la mise en commun d’électrons entre deux atomes différents avec  faible.
0.5 pt - Liaison ionique : transfert total d’électrons d’un atome vers un autre atome le plus électronégatif (
importante).
0.5 pt - Liaison dative : C’est une liaison covalente dans laquelle le doublet d’électrons de liaison à partager est apporté
par un seul atome. L’atome qui donne le doublet s’appelle donneur, l’autre s’appelle accepteur. La liaison
0.5 pt
dative se représente par une flèche allant du donneur à l’accepteur.

2°) Expressions mathématiques des O.M liantes qui proviennent

des recouvrements des OA (2sA, 2sA’) ; (2px, 2px’); (2pz, 2pz’)
0.5 pt

0.5 pt
0.5 pt

3°) Peut-on prévoir la géométrie d’une molécule polyatomique par la théorie d’hybridation ? Justifier la réponse et
schématiser la forme géométrique de l’orbitale atomique hybride sp3.

0.5 pt
Non, c’est la théorie de Gillespie qui sert à prévoir Forme géométrique
la géométrie de la molécule, tandis que de OA hybride sp3 :
l’hybridation permet d’expliquer la formation et la 0,5 pt
géométrie d’une telle molécule à partir de la
structure électronique de ses atomes constitutifs.

Exercice II (4 pts)
1- Définition de l’énergie réticulaire (Er) d’un composé ionique.
L’énergie réticulaire (Er) d’un solide ionique est l’enthalpie molaire standard ΔH° de la réaction de dissociation
0,5 pt
du solide en ions gazeux: MX(s) M+(g) + X-(g)

2- Energie réticulaire du composé ionique NaBr à l’aide du cycle de Born-Haber :

-Er-Hf + 1/2Hvap + Hsub+1/2Hd + Ei + AE=0
Er = -Hf + 1/2Hvap + Hsub + 1/2Hd + Ei + AE
Er= 735,35 kJ/mol
1 pt
2 pts

3- Différence entre cette valeur et celles de NaF (Er =926 kJ/mol) et NaCℓ (Er=786 kJ/mol).
0,5 La différence est liée à la taille de l’anion (rBr>rCl>rF) ou bien à la variation de l’électronégativité (F>Cl>Br)
Taille augmente l’énergie réticulaire diminue.

Exercice III (11,5 pts)

1-Représentation de Lewis BrF BrF3 BrF5
0,5 pt

0,5 pt
0,5 pt

2-Expliquer pourquoi les composés FBr3 et FBr5 n’existent pas.

Contrairement à Br, le F appartient à la 2ème période (n=2) donc il n’y a pas la sous-couche « d » d’où il n’y
1 pt
avait pas la possibilité d’excitation de ses électrons 2s2p3d (demande une grande d’énergie).

1/2
 3-Théorie de Gillespie  Géométrie des molécules BrF3 et BrF5. Justifier la réponse par un schéma.
BrF3 AX3E2 Sous forme T BrF5 AX5E1 (Pyramide à base carrée)
0,5 pt
0,5 pt

0,5 pt 0,5 pt

4-Calculer le moment dipolaire des molécules BrF3 et BrF5 sachant que celui de la liaison Br-F vaut 1,3 D.

BrF3 µr = µ1+ µ2+ µ3 donc µr = µ3= µF-Br=1,3 D

on constate que :
µ1 s’annule avec µ2

1 pt

BrF5 µr = µ1+ µ2+ µ3+ µ4+ µ5 donc µr = µ4= µF-Br=1,3 D

on constate que :
µ1 s’annule avec µ3
µ2 s’annule avec µ5

1 pt

5- Types d’interactions qui s’exercent entre les molécules du couple (BrF3, BrF5) ?
BrF3 est une molécule polaire  dipôle permanent (dipôle permanent, dipôle permanent)
0,5 pt BrF5 est une molécule polaire  dipôle permanent  Type d’interaction : Keesom

6- *Formation de l’ion BH4- *Charge formelle Cf(B)= 3-4= -1

0,5 pt

1 pt

7-Etats d’hybridation de l’atome du bore dans les espèces chimiques BH3, BH4- et donner leur géométrie en précisant
les valeurs des angles de liaison.
0,25 pt 0,5 pt 0,25 pt
2
BH3 : Hybridation de B p=3 Hybridation 1O.A. (2s) + 2 OA (2p)  sp Triangulaire Angle HBH=120°
BH4- Hybridation de B p=4 Hybridation 1O.A (2s)+3 O.A (2p)  sp3 Tétraèdre régulier Angle HBH=109°
0,25 pt 0,5 pt 0,25 pt

8-Diagramme énergétique de la molécule BH3

1 pt

2/2
 Corrigé CF 2022

Exercice I (5 pts) 0,5

1°) (i) c’est la théorie de Gillespie qui sert à prévoir la géométrie de la molécule.
(ii) Règles de base : cette méthode est basée sur le nombre de doublets liants (n) et/ou non liants (m) d’un atome
central de la molécule A. La valeur p=n+m donne ensuite la géométrie de la molécule.
0,5
2°) (i) Schéma du recouvrement des orbitales atomiques (2pz, 2pz’) (ii) Expression mathématique :

0,5
0,5

3) Le recouvrement des 4 O.A (1s) des 4 hydrogènes avec les 4 O.A (2s, 2px, 2py, 2pz) du carbone à l’état excité
donne les 4 OM suivantes : (1s, 2s) ; (1s, 2px), (1s, 2py) et (1s, 2pz). Selon la géométrie des orbitales atomiques « s »
1,0 et « p), on obtient trois OM équivalentes (1s, 2px), (1s, 2py) et (1s, 2pz) faisant entre elles des angles de 90° et qui
diffèrent de la 4ème OM (1s, 2s). Donc d’après la méthode LCAO-MO, on n’obtient pas les 4 liaisons identiques de
CH4.

4°) On détermine le type 1OA(2s)+3OA(2p)4OM sp3 l'arrangement Hybridation sp3

d'hybridation d’un atome à
l’aide de p=n+m où
n : paires liantes et
m : paires non liantes
p=4sp3 ;p=3sp2 ;
p=2sp
0,5
Schéma: spatial des quatre ¼ du caractère « s » et ¾ du
O.A hybrides du caractère « p »
carbone du méthane
0,5
0,5

0,5
Exercice II (11,5 pts)
1°) Représentation de Lewis :
ClNO3 NO3- O3 (non cyclique)

0,5
0,5 0,5

2) Dans KNO3 : (O)-(K)=3,44-0,82=2,62 (
est très importante (>2)  la liaison K-O est
ionique. KNO3K++NO3- donc le composé est
soluble dans l’eau.
0,5
Dans ClNO3 : (O)-(Cl)= 3,44-3,16=0,28 ( est
très faible (<2)  la liaison Cl-O est covalente
polarisée. Donc le composé ne peut pas être
ionisé donc ClNO3 est insoluble dans l’eau.

3°) Formes mésomères les plus représentatives :

ClNO3 O3 (non cyclique)

0,5

0,5

4°) Explication de l’obtention de l’ozone (non

cyclique) en utilisant les cases quantiques.

0,75

5°) Calcul de (Cf) des atomes d’oxygène dans l’ozone O3 (non cyclique).

1/2
 Charge formelle de chaque oxygène de l’espèce O3
Cf(O(1))= 6-6=0; 0,25
Cf(O(2)) = 6-5=+1, 0,25
Cf(O(3))= 6-7=-1
0,25

6°) Géométrie des espèces chimiques selon la théorie de Gillespie, schéma et la polarité

ClNO3 NO3- O3 (non cyclique)

N : p=3 (n=3, N : p=3 (n=3, O(3) : p=3 (n=2,
m=0); AX3, m=0); AX3, m=1); AX2E1
0,25 Triangulaire Triangulaire  Angulaire
O(3) : p=4 (n=2,
0,5 0,25 0,25 0,5
m=2)AX2E2 0,5
forme V 0,25

Polarité : µR≠0  ClNO3 est pola ire Polarité : NO3- forme un triangle Polarité : Selon la géométrie d’O3
0,5 équilatéral  µR=0  µR≠0  O3 est polaire 0,5
0,5
 molécule est apolaire

7°) Etat d'hybridation des atomes centraux dans les molécules ClNO3 et NO3-.

ClNO3 NO3-
N : p=3 (3 )  Hybridation de N : p=3 (3 )  Hybridation
(1OA(2s)+2OA (2p)  sp2 0,5 de (1OA(2s)+2OA (2p)  sp2
0,5
O(3) : p=4 (2  + 2 DL) 
Hybridation de (1OA(2s)+3OA
(2p)  sp3
0,5
8°) Types d’interactions :
(NO3-, NO3-) (O3, O3) (O3, NO3-)
(µR=0 ; µR=0) (µR≠0 ; µR≠0) (µR≠0 ; µR=0)
(Apolaire ; Apolaire) (Polaire; Polaire) (Polaire; Apolaire)
(dipôle instantané ; dipôle instantané) (Dipôle permanent ; Dipôle permanent) (Dipôle permanent ; Dipôle induit)
Type d’interaction : Dispersion de Type d’interaction : Keesom Type d’interaction : Forces de Débye
London 0,5
0,5 0,5
Exercice III (3,5 pts)
1°) Diagramme énergétique de HBr

1.0

2°) Energie réticulaire

Énergie réticulaire: c’est l’enthalpie standard mise en jeu pour faire passer un solide ionique vers ses ions à l’état
gazeux. AB(s) → An+(g) + Bn-(g)
0,5
3°) Cycle de Born-Haber :

1.0

1.0 Er(NaBr,s) = -H°f(NaBr,s) + H°sub(Na,s) + ½H°vap(Br2,l) - ½H°f(Br-Br) + Ei(Na,g) + AE(Br).

2/2
 Corrigé rattrapage 2022

Exercice I (5pts)
1°) Définir brièvement les 3 types des liaisons de Van der Waals et la liaison hydrogène.
0,5 - Dispersion de London, interaction entre deux molécules apolaires
• Effet d’orientation de Keesom : interaction entre deux moments dipolaires permanents (interaction entre
0,5 molécule polaire-molécule polaire).
0,5 • Forces de Debye : interaction entre dipôle permanent et dipôle induit (molécule polaire-molécule apolaire).
• Liaison hydrogène : entre une molécule qui comporte un atome d’hydrogène lié à un atome A très
0,5 électronégatif, et un autre électronégatif possédant un doublet libre A-H////// ÍB←R

2°) Par quelle méthode prévoit-on la géométrie d'une molécule?

C’est la théorie de Gillespie qui sert à prévoir la géométrie de la molécule. Cette méthode est basée sur le nombre de
0,5 doublets liants (n) et/ou non liants (m) d’un atome central de la molécule A. La valeur p=n+m donne ensuite la
géométrie de la molécule.

3°) (i) Schéma du recouvrement des orbitales atomiques (2pz, 2pz’) (ii) Expression mathématique :

0,5
0,5

4) Pourquoi n'est-il pas possible d'expliquer par la méthode LCAO-MO que la molécule de méthane (CH4) possède
quatre liaisons C-H équivalentes ?
Le recouvrement des 4 O.A (1s) des 4 hydrogènes avec les 4 O.A (2s, 2p x, 2py, 2pz) du carbone à l’état excité donne
0,5 les 4 OM suivantes : (1s, 2s) ; (1s, 2px), (1s, 2py) et (1s, 2pz). Selon la géométrie des orbitales atomiques « s » et « p),
on obtient trois OM équivalentes (1s, 2px), (1s, 2py) et (1s, 2pz) faisant entre elles des angles de 90° et qui diffèrent de
la 4ème OM (1s, 2s). Donc d’après la méthode LCAO-MO, on n’obtient pas les 4 liaisons identiques de CH4.

5°)
Schéma : 1O.A(2s) + 3O.A(2p)  4O.A sp3 Hybridation sp3
¼ du caractère « s » et ¾ du caractère « p »
0,5
0,5

Exercice II (4,5 pts)

1°) A l’aide de la méthode LCAO-MO, donner le diagramme énergétique des O.M du mono-sulfure de carbone CS.
En déduire sa configuration électronique à l’état fondamental et ses propriétés magnétiques.

Diagramme énergétique des O.M de CS Structure électronique de CS :

( s ) 2 ( s* ) 2 ( x2   y2 )( z ) 2 0,25

Propriétés magnétiques :
1 Tous les électrons sont appariés donc 0,25
La molécule CS est diamagnétique

2°) En déduire les structures électroniques des ions moléculaires CS- et CS+.
Structure électronique de CS- :
0,25

Structure électronique de CS+ :

0,25

3°) Parmi les entités CS, CS+ et CS-, laquelle est la plus stable ?.
i(CS)=1/2 (8-2)=3 i(CS) > i(CS+) ≥ i(CS-)
+ -
i(CS )=1/2 (7-2)=2,5 Hdis (CS) > Hdis (CS+) ≥ Hdis (CS ) 0,5
i(CS-)=1/2 (8-3)=2,5 Donc CS est le plus stable

1/2
 4°)
a) Schéma du vecteur b) Charge c) Pourcentage du caractère d) La valeur du
moment dipolaire dans CS. partielle portée par ionique partiel de la liaison pourcentage 0,5
chaque atome. entre C et S. ionique < 50%
0,5 donc la liaison est
covalente polarisée
0,5

0,5

Exercice III (10,5 pts)

1°) Donner la représentation de Lewis des molécules H2S, SO2, SO3, SO42-, SOF2.
H2S SO2 SO3 SO42-: SOF2
0,5
0,5
0,5 0,5 0,5

2°) A l’aide de la théorie de Gillespie, préciser la géométrie des molécules suivantes et schématiser leur géométrie :
H2S, SO2, SO3, SOF2. Ces espèces chimiques sont-elles polaires ou apolaires?
SO2 SO3 SOF2
H 2S
AX2E2 Forme V AX2E1 angulaire AX3 Triangulaire AX3E1 Pyramide 0,5
0,5 0,5 0,5
0,25 0,25
0,25 0,25
polaire
polaire apolaire polaire
0,25 0,25 0,25 0,25

3°) Explication de la différence des angles de liaison dans ces molécules :

La différence est due à la variation d’électronégativité entre les atomes F et Cl. (F>Cl) 0,5

4°) a) Etat d’hybridation des atomes de soufre dans H2S et H2S2.

Cas de H2S2 : 0,25
Cas de H2S : 0,5 S(1) p=2+2=4 S est hybridé sp3
p=2+2=4 S est hybridé sp3 S(2) p=2+2=4 S est hybridé sp3
0,25

b) Sachant que l’angle de liaison HŜH dans H2S est de 92,1°, comment évolue l’angle de liaison quand on passe à la
molécule H2O?
O>S donc l’angle HÔH > HŜH. Par conséquent l’angle HXH augmente avec l’électronégativité de l’atome central.
0,5
c) Dans les conditions standards, expliquer pourquoi H2S est un gaz alors que H2O est liquide.

Contrairement à l’oxygène O, le soufre S n’est pas assez électronégatif pour envisager l’existence de liaisons
hydrogène. Les seules interactions entre les molécules de H2S sont donc des interactions de type Van der Waals,
1 moins énergétiques.
Conclusion : H2O est un liquide car il y a formation des liaisons hydrogènes entres les molécules H2O////H2O qui sont
des interactions plus fortes que celles faisaient entre H2S….H2S de type Van der Waals.

5°) Donner le diagramme énergétique des orbitales moléculaires de la molécule H 2S.

2/2
1

3/2