Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Cours de chimie
sup TSI
R
eactions acido-basiques
2
2
3
3
2 Couple acide-base
2.1 Definitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Produit ionique de leau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3 pH dune solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3
3
4
4
3 Constante dacidit
e ka dun couple acide-base
5
5
6
7
5 Domaines de pr
edominance
5.1 Crit`ere de negligence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2 Domaine de predominance et de majorite . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3 Diagramme de distribution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7
7
8
8
6 Calcul de pH : M
ethode de la r
eaction pr
epond
erante R.P
6.1 Principe de la methode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2 pH des acides forts ou des bases fortes . . . . . . . . . . . . .
6.2.1 Monoacide fort . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2.2 Monobase forte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3 pH des acides faibles et des bases faibles . . . . . . . . . . . .
6.3.1 monoacide faible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3.2 Monobase faible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
9
9
10
10
12
12
12
14
1 / 15
c Boukaddid
Cours de chimie
sup TSI
G
en
eralit
es
1.1
D
efinitions
C(X)
C0
ai =
Pi
P0
P (O2 )
P (H2 O)
P (H2 )
;a(O
)
=
;a(H
O)
=
2
2
P0
P0
P0
[CH3 COOH]
[CH3 COO ]
;a(CH
COO
)
=
;a(H3 O+ ) =
3
0
0
C
C
[H3 O+ ]
C0
Syst`eme heterog`ene : N H3 (g)
N H3 (aq)
P (N H3 )
[N H3 ]
;a(N H3 (aq)) =
0
P
C0
I Quotient de reaction chimique Q
lequation de reaction chimique secrit sous la forme
X
0=
i A i
a(N H3 (g)) =
i = 1 pour un reactif
i = +1 pour un produit
Q=
Y
(a(Ai ))i
i
2 / 15
c Boukaddid
Cours de chimie
sup TSI
Exemple
2F e3+ (aq) + 2I (aq)
2F e2+ + I2 (aq)
[F e2+ ] 2 [I2 ]
). 0
(a(F e ) .a(I2 )
[F e2+ ]2 .[I2 ].C0
C0
C
Q=
=
=
[F e3+ ] 2 [I ] 2
(a(F e3+ ))2 .(a(I ))2
[F e3+ ]2 .[I ]2
(
)
.(
)
C0
C0
2+ 2
1.2
Constante d
equilibre k 0 (T )
1.3
Pr
evision du sens d
evolution dune r
eaction
Couple acide-base
2.1
D
efinitions
Selon Bronsted
I acide : une esp`ece chimique capable de liberer un proton H +
I base : une esp`ece chimique capable de capter un proton H +
I reaction acido-basique : reaction o`
u on a echange des protons entre lacide et la
base
I a` tout acide AH correspond une base conjuguee A ,on parle du couple AH/A
I Dans une solution aqueuse,un acide ne peut liberer un proton que sil est en
presence dune base qui va le capter .
Exemples
N H4+ /N H3
: N H4+
N H3 + H +
HN O2 /N O2 : HN O2
N O2 + H +
I Certaines esp`eces peuvent liberer plusieurs protons H + ,on parle des polyacides
Dautres peuvent capter plus dun proton : polybase
Exemple
H2 SO4 /HSO4 : H2 SO4
HSO4 + H +
HSO4 /SO42
: HSO4
SO42 + H +
3 / 15
c Boukaddid
Cours de chimie
sup TSI
I Il existe des esp`eces chimiques qui peuvent jouer a` la fois le role dun acide et
dune base : ampholytes,une telle propriete definit un caract`ere amphot`ere
Exemples
HSO4 ;H2 O
H2 O
acide 1
2.2
H2 O
acide 2
HO
base 1
H3 O+
base 2
2.3
pH dune solution
4 / 15
c Boukaddid
Cours de chimie
sup TSI
Constante dacidit
e ka dun couple acide-base
[A ][H3 O+ ]
[AH]
[HO ][HA]
[A ]
On verifie que
ka .kb = ke pka + pkb = pke
Exemples
H3 O+ /H2 O
H2 O/HO
4
4.1
: H3 O+
: H2 O
+ H2 O
+ H2 O
H2 O
H3 O+
+ H3 O+
+ HO
ka = 1
ka = ke
pka = 0
pka = pke
Un acide est fort si sa reaction de dissociation est totale dans une solution aqueuse .
AH + H2 O H3 O+ + A
A ne manifeste aucune caract`ere basique (base hyperfaible),elle na aucune aptitude
a` capter un proton ,on dit quelle sagit dune base indifferente
HCl : acide chlorhydrique
HN O3 : acide nitrique
HCl
HN O3
+ H2 O
+ H2 O
H3 O+
H3 O+
+ Cl
+ N O3
lacide fort dans leau est converti totalement en H3 O+ ,on dit que H3 O+ represente
lacide limite ou acide le plus fort pouvant exister dans leau .
Remarque : leau ne permet pas de comparer la force dacides forts : leur comportement
est identique ,on dit que leurs forces sont nivelees par leau .
une base est forte si sa reaction de dissociation est totale dans une solution aqueuse .
A + H2 O AH + HO
5 / 15
c Boukaddid
Cours de chimie
sup TSI
AH ne manifeste aucune caract`ere basique ,on dit quil sagit dun acide indifferent
Exemples
N aOH : hydroxyde de soudium
N H2 : ion amidure
RO : ion alcoolate
N aOH
N H2
RO
+ H2 O
+ H2 O
+ H2 O
N a+
N H3
ROH
+ HO
+ HO
+ HO
+ H2 O
HO represente la base limite ou la base la plus forte pouvant exister dans leau .
Remarque : les forces des bases fortes sont nivelees par leau .
4.2
Un acide est dit faible si sa reaction de dissociation dans leau est partielle
AH + H2 O
A + H3 O+
cette reaction est caracterisee par la constante dacidite
ka =
[A ][H3 O+ ]
h.[A ]
=
[AH]
[AH]
avec [H3 O+ ] = h
pka = log ka
Un acide est dautant plus fort quil lib`ere facilement le proton c.`a.d que sa constante
dacidite ka est plus grande o`
u pka est plus petite .
Une base est faible si sa reaction de dissociation dans leau est partielle .
A + H2 O
AH + HO
kb =
[HO ][AH]
.[AH]
=
[A ]
[A ]
avec = [HO ]
Une base est dautant plus forte quelle capte facilement un proton c.`a.d que kb est
plus grande (pkb petite)
Exemples
CH3 COOH/CH3 COO
HCOOH/HCOO
: pka = 4, 8
: pka = 3, 8
6 / 15
c Boukaddid
4.3
Cours de chimie
sup TSI
Constante d
equilibre dune r
eaction acide-base
Toute reaction acide-base mettant en jeu deux couples ,sa constante dequilibre sexprime
comme un rapport des deux constantes dacidites ka .
Remarque : acide ethanoque-ammoniaque
deux couples CH3 COOH/CH3 COO et N H4+ /N H3
(1)
CH3 COOH + N H3
CH3 COO + N H4+
N H3
+ H3 O+
[H3 O+ ][CH3 COO ]
[H3 O+ ][N H3 ]
ka1 =
et ka2 =
[CH3 COOH]
[N H4+ ]
ka1
ka2
k=
ka1
ka2
acide 1 + base 2
acide 2 + base 1
k=
ka1
= 10pka2 pka1
ka2
CH3 COO
5
5.1
+
9,2 N H4
Domaines de pr
edominance
Crit`
ere de n
egligence
[M ]
10
7 / 15
c Boukaddid
5.2
Cours de chimie
sup TSI
Domaine de pr
edominance et de majorit
e
[A ]
[AH]
A
pH
pka
A majoritaire
[A ] >> [AH]
pH
pka 1
5.3
pka + 1
pka
Diagramme de distribution
+ H2 O
HA
+ H3 O+
ka1 =
h.[HA ]
[H2 A]
HA
+ H2 O
A2
+ H3 O+
ka2 =
h.[A2 ]
[HA ]
[HA ] =
Ka1
ka2
ka1 ka2
[H2 A] et [A2 ] =
[HA ] =
[H2 A]
h
h
h2
8 / 15
c Boukaddid
Cours de chimie
sup TSI
[H2 A]
[HA ]
[A2 ]
; 1 =
; 2 =
C0
C0
C0
1
ka1 ka1 ka2
+
1+
h
h2
Lutilisation dun logiciel de simulation permet de tracer les graphes i en fonction de
pH ,ce diagramma est appelle diagramme de distribution,il permet de voir comment
est distribue lelement H2 A entre ses divers formes H2 A, HA , A2
Exemple:CH3 COOH
donc 0 =
0 =
[CH3 COOH]
[CH3 COO ]
; 1 =
C0
C0
i
1
[CH3 COO ]
pH = pka + log
[CH3 COOH]
1
= pka + log
0
0 = 1 pH = pka point dintersection des deux courbes
0
1
0,5
pH
pka = 4, 8
6
6.1
Calcul de pH : M
ethode de la r
eaction pr
epond
erante
R.P
Principe de la m
ethode
Pour calculer le pH dune solution aqueuse il est necessaire de passer par les etapes
suivantes :
Faire une liste de toutes les esp`eces presentes `a letat initial (E.I) et les placer sur
une echelle dacidite
chercher les reactions preponderantes quantitatives (R.P.Q) c`ad les reactions qui
0
seffectuent dans le sens de gamma (kR.P.Q
> 1)
Determiner la reaction preponderante principale (R.P.P) c.`a.d la reaction qui fixe les
0
concentrations des esp`eces majoritaires a` lequilibre (kR.P.P
6 1) et en deduire le pH.
Verifier que la reaction preponderante secondire (R.P.S) c.`a.d la reaction negligee,ne
modifie pas lequilibre precedente
9 / 15
c Boukaddid
6.2
6.2.1
Cours de chimie
sup TSI
HO
H2 O
Pas de R.P.Q
les reactions possibles sont
(1) H3 O+ + H2 O
H2 O
(2) H2 O + H2 O
H3 O+
Trois cas peuvent se presenter :
14
H2 O
H3 O+
+ H3 O+
+ HO
k0 = 1
ke = 1014
: 2H2 O
: exces
: exces
H3 O+
C
C + x2
+ HO
0
x2
6
C > 10.ke
h
10
C
10
10 / 15
c Boukaddid
Cours de chimie
sup TSI
107
[H3 O+ ]2
=
= 108
10
10
pH = 7 si C 6 Clim = 108 mol.l1
E.I
E.F
2H2 O
exces
exces
H3 O+
C
C + x2
+ HO
x2
h = C + x2 et = x2 = h C
ke = h = h(h C)
h2 h.C ke = 0
Conclusion : si 108 < C < 3.107 mol.l1 le pH est la solution de lequation
h2 hC ke = 0
Application
Calculer pH dune solution dacide chlorhydrique de concentration
I C = 101 mol.l1
I C = 109 mol.l1
I C = 107 mol.l1
Reponse
I C = 101 mol.l1 > 3.107 mol.l1 pH = pC = 1
I C = 109 mol.l1 < 108 mol.l1 pH = 7
I C = 107 mol.l1 mol 108 < C < 3.107 mol.l1 resoudre lequation
h2 C.h ke = 0 donc pH = 6, 8
11 / 15
c Boukaddid
6.2.2
Cours de chimie
sup TSI
Monobase forte
La base forte est nivelee par leau : elle se trouve dans leau sous forme HO
N aOH N a+ + HO
[HO ]i = C
deux reactions possibles
(1) :
(2) :
HO
2H2 O
+ H2 O
H2 O
H3 O+
+ HO
+ HO
k=1
ke = 1014
6.3
6.3.1
A
+ H3 O+
+
(2) 2H2 O
H3 O
+ HO
ka
ke
H2 O
HO
14
pka
H2 O
AH
H3 O+
12 / 15
c Boukaddid
Cours de chimie
E.I
E.F
AH
+ H2 O
A
C
exc`es
0
C(1 )
exc`es
.C
C h
exc`es
h
ka =
sup TSI
+ H3 O+
0
.C
h
[A ]eq .h
h2
=
[AH]eq
C h
[A ]
pH > pka + 1 pka pC 6 1
10
c Boukaddid
Cours de chimie
sup TSI
h
= 0, 33
C
=1
= 0, 94
1
1
ka
I Autoprotolyse de leau nest pas negligeable
pH ne pourra etre comprise quentre 6, 5 (cas limite) et 7 (puisque est une
solution acide). On peut prevoir le comportement de HA a` partir de pka .
Exemple :CH3 COOH : pka = 4, 8,C = 107 mol.l1
Diagramme de majorite
CH3 COO pH
majoritaire
CH3 COOH
majoritaire
pH
3,8
5,8
4,8
6,5
(2)
H2 O
+ H2 O
CH3 COO
H3 O+
+ H3 O+
+ HO
C..106,8
[CH3 COO ].h
=
= 0, 99
[CH3 COOH]
C(1 )
pC > 8 : pH = 7 : lautoprotolyse de leau qui impose le pH
ka =
6.3.2
Monobase faible
c Boukaddid
Cours de chimie
sup TSI
1
pkb pC > 2 : lavancement de la base est faible pOH = (pkb + pC)
2
1
pH = 7 + (pka pC)
2
pkb pC 6 1 : avancement fort pOH = pC
pH = 14 pC
1 < pkb pC < 2 : resoudre lequation 2 + kB kB C = 0
si pH < 7, 5 o`
u pOH > 6, 5
Il faut tenir compte de lautoprotolyse de leau .
15 / 15