Faculté de Médecine / Département de Médecine /1ère année de Médecine /2019-2020/b

Corrigé du TD6 sur les équilibres acido-basiques

Rappel cours :

 Selon Bronsted un acide A-H est une substance capable de céder un ou plusieurs protons à un
accepteur potentiel qui est une base B.
 Lors de ce processus, l’acide se transforme en une base conjuguée et inversement la base se
transforme en un acide conjuguée.
 La réaction acido-basique est basée sur le transfert de protons.
 On démontre que plus un acide (une base) est fort(e), plus sa base conjuguée (son acide conjugué) est
faible.
 L’eau (H2O) est un ampholyte, il joue le rôle d’un acide et d’une base.
 Plus le pKa (acide) ou le pKb(base) est plus faible, plus l’acide (base) est fort(e).
 Le pKa = -logKa et le pKb = -logKb
 Ka . Kb = 10-14 ==˃ pKa + pKb = 14
Espèces chimiques Exemples pH
a) Acide fort HCl -logCa
b) Acide faibe CH3COOH 1/2 (pKa – logCa)
c) Base forte NaOH 14 + log Cb
d) Base faible NH3 (aq.) 7 + 1/2 (pKa + log Cb)
e) Sels :
-d’acide fort et de base forte NaCl 7
-d’acide fort et de base faible NH4Cl 1/2 (pKa – logCa)
-base forte et acide faible CH3COONA 7 + 1/2 (pka + logCb)
-acide faible et base faible CH3COONH4 1/2 (pKa(a.f) + pKa(b.f))
f) solution tampon
- acide faible + la base conjuguée CH3COOH/CH3COO- pKa + log [base conjuguée]/[acide]
-base faible + l’acide conjugué NH3 + NH4Cl pKa - log [acide conjugué]/[base]

 Les sels peu soluble : AxBY = XA+y + YB-X sont caractérisés par :
 Le produit de solubilité : Ks = [A]-y [B]+X

QCM1 : Parmi les affirmations suivantes, lesquelles sont correctes ?

a. Au sens de Bronsted, un acide est une espèce susceptible de céder un proton.
b. Au sens de Bronsted, un acide est capable de capter un électron.
c. À un acide fort, est conjuguée à une base faible.
d. À un acide fort, est conjuguée à une base forte.
e. À une base faible, est conjugué à un acide faible.

Réponse : a, e.

QCM2 : Parmi les paires suivantes, lesquelles ne forment pas un couple acido-basique ?

a. HPO4–2/PO43 –. b. H3O+/H2O. c. H2O/HO–. d. HSO4–/SO42 –.

+
e. H /H2. f. CH2=CH2/CH3–CH3. g. NH4+/NH3.

Réponse : e et f
EXO1 :

a) Quelle est la valeur du pH d’une solution aqueuse contenant 2,28.10– 3mol.L– 1d’ions H3O+ ?
b) Quelle est la valeur du pH d’une solution aqueuse contenant 5,32.10– 4 mol.L– 1d’ions HO–?
c) Quelle est la concentration en ions H3O+dans une solution dont le pH vaut 3,24 ?
d) Calculer le pH d’une solution aqueuse d’acide acétique CH3COOH (pKa (CH3COOH /CH3COO–) = 4,8) à la
concentration:9,6.10– 3mol.l–1. e)
-3
e) Quel est le pH d’une solution de Ba(OH)2 de molarité 2.10

Réponse :
a) Solution d’ions H3O+ est une solution d’acide fort donc :

pH == -- log
pH log [H O++]]==-log
[H33O 2,28.10––33== 2,64
-log2,28.10 2,64

b) Solution d’ions OH- est unesolution de base forte donc :

- –4
pH
pH==14
14++log [OH]-]==14
log[OH 14++log 5,32.10– 4==10,72
log5,32.10 10,72

c) Solution d’ions H3O+ est unesolution d’acide fort donc :

pH
pH==- -log
log[H
[H3O ] = - log Ca = 3,24 ==˃ Ca = 10 –pH–pH
++
3O ] = - log Ca = 3,24 ==˃ Ca = 10
= 10 -3,24
= 10-3,24= 5,7.10 -5 -4
= 5,7.10mol/lM
Mmol/l
d) La solution de CH3COOH est une solution d’acide faible (pKa= 4,8):

pH = 1/2 pka – 1/2logCa = 1/2x4,8 – 1/2log 9,6.10-3 = 3,41

e) Une solution de Ba(OH)2 de molarité 2.10-3 est une base forte.

pH = 14 + log [OH-] = 14 + log Cb

Ba(OH)2 → Ba+2 + 2 OH- ==˃ 2 moles de Ba(OH)2 donne 2 équivalents gramme de OH-, sa

concentration est : Cb = 2x2.10-3 = 4.10-3 d’où le pH = 14 + log4.10-3 = 11,6

EXO2 :
Soit un mélange constitué de 60 cm3 de méthanol CH3OH et 50cm3 d’eau. Lequel de ces deux
constituants est le solvant ? On donne la masse volumique du méthanol ρ=0,7 g/cm3 et celle de l’eau est
ρ=1 g/cm3. Données : M.molaire du : C=12, O=16 et H=1.

Réponse :

- Par définition la masse volumique ρ = m/V ====˃ m = ρ.V

m H20 = ρH20.V = 1 x 50 = 50g nH20 = m / M = 50/18 = 2,7 moles

====˃ ====˃ n
m CH3OH = ρCH3OH.V = 0,7 x 60= 42g CH3OH = m / M = 42/32 = 1,3 moles

Le nombre de mole de H2O est supérieur au nombre de moles de CH3OH, donc l’eau est le solvant.
Dans le cas contraire si nCH3OH ˃ nH20, on aura une solution alcoolique d’eau, le méthanol serait le solvant.
EXO3 :

On veut préparer 200 ml d’une solution d’acide benzoïque (C6H5COOH) = 10-1 M.

1. Calculer la masse nécessaire pour obtenir cette solution

2. le pH de cette solution possède un pH de 2,6
a-écrire les réactions chimiques mise en jeu
b-écrire les espèces chimiques présentes dans la solution
c-évaluer les molarités de ces espèces chimiques.
On donne (M.C=12, M.O=8, M.H=1).

Réponse :

1. On a : n= m/M = C.V ==˃ m = M.C.V = 122 . 0,1 . 0,2 = 2,44 g

2. Le pH de la solution de C6H5COOH est : pH = 2,6

a) Les réactions chimiques mise en jeu sont :

C6H5COOH + H2O C6H5COO- + H3O+
H2O + H2O H3O+ + OH-
b) Les espèces chimiques présentent en solution: C6H5COOH, C6H5COO-, H3O+, OH-, H2O.
c) Pour le calcul des molarités de chaque espèce : on utilise les approximations suivantes :
- Neutralité électrique : [H3O+] = [C6H5COO-].[OH-], le milieu est acide donc on peut négliger la
concentration de [OH-]devant [H3O+], alors on aura [H3O+] = [C6H5COO- ]
d’où : pH = – log [H30+]
===˃ [H3O+] = 10-pH = 10-2,6 = 2,5.10-3 mol/l
===˃ [H3O+] = [C6H5COO-] = 2,5.10-3
===˃ [Hmol/l
+ -
3O ] [OH ] = 10
-14
(produit ionique de l’eau)
===˃ [OH-] = 4.10-11 mol/l
- Conservation de masse :
C = [C6H5COOH] + [C6H5COO-] = 10-1 mol/l
===˃ [C6H5COOH] = C - [C6H5COO-] = 10-1 - 2,5.10-3= 0,0975 mol/l.

EXO4 :

L’acide nitreux HNO2 est un acide faible. Sachant qu’une solution aqueuse 0,1M de cet acide à un pH
égal à 2,15.

1)bCalculer sa constante de dissociation Ka

2)bEn déduire son coefficient de dissociation a
3)bQuel serait le volume de soude NaOH à 0,2M nécessaire pour neutraliser 50 ml d’acide nitreux HNO 2
0,1M.
4)bA la solution initiale d’acide nitreux HNO2,on ajoute une solution de nitrite de sodium NaNO2 à 0,2M.
a) Quel est la nature de la solution.
b) Quel est le pH de cette solution.
Réponse :

HNO2 est un acide faible donc: HNO2 + H2O NO2- + H3O+

1) Calcul de Ka :

pH =1/2 (pka – log Ca) = 2,15d’où pKa = 2pH + logCa = 2(2,15) + log10-1 = 3,3

or pKa = - logKa ==˃ Ka = 10-pKa = 5.10-4

2) Coefficient de dissociation : α = 𝑲𝒂/𝑪 (loi de dilution d’Oswald)

==˃ α = [(5.10-4)/0,1]0.5 = 0,071 on a bien α ˂˂ 1

3) Le volume de NaOH à ajouter : A la neutralisation on a toujours le nombre de mole de l’acide est

égale au nombre de mole de la base donc na = nb c'est-à-dire que
Ca.Va = Cb.Vb ==˃ Vb = Ca.Va / Cb = 0,1(50) / 0,2 = 25 ml

4) 1) on ajoute une solution de nitrite de sodium NaNO2 à la solution initiale de HNO2:

NaNO2 NO2- + Na+

C’est-à-dire on ajoute des ions NO2- à la solution initiale qui est la base conjuguée de l’acide HNO2, donc
la solution obtenue est une solution tampon.
2) le pH des solutions tampons est donné par l'équation de Henderson-Hasselbalch :
pH = pKa + log[base conjuguée] / [acide]
pH = pKa + log[NO2-] / [HNO2] ====˃ pH = 3,3 + log 0,2/0,1 = 3,6

EXO5 :

1) On prépare une solution tampon de pH = 4,5 à partir d’acide acétique CH3COOH de pKa = 4,8 et
d’acétate de potassium CH3COOK.

Calculer le rapport des concentrations de CH3COOH et CH3COO-

2) Comment préparer 1 litre de solution tampon NH3/NH4Cl de pH = 9,22 et dont la concentration

totale soit 0,15M ? On donne Kb(NH3) = 10-4,76

Réponse :
1) Le pH des solutions tampons est donné par l'équation de Henderson-Hasselbalch :
pH = pKa + log[base conjuguée] / [acide]
- pour le couple CH3COOH / CH3COO- on a l’équilibre suivant :
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
- Le rapport des concentrations est :
pH = pKa + log[CH3COO-] / [CH3COOH] = log[CH3COO-] / [CH3COOH] = pH – pKa = - 0,3

- -0,3
alors le rapport des concentrations est : [CH3COO ] / [CH3COOH] = 10 = 0,5 mol/l
 2) Préparation de 1 litre de solution tampon NH3/NH4Cl : comme il s’agit d’un mélange de la base
NH3 et de sa base conjuguée NH4+.
- On aura le pH de cette solution s’écrira de la manière suivante :
pH = pKa + log [NH3] / [NH4+] = 9,22

- On calcul tout d’abord le rapport des concentrations comme précédemment (a)

- log [NH3] / [NH4+] = pH – pKa = - 0,02

- ====˃ [NH3] / [NH4+] = 10-0,02 = 0,95499 (1)

Comme on a : [NH3] + [NH4+] = 0,15 (2)

Alors à partir des équations (1) et (2), on calcul les concentrations respectives :

[NH3] =0,07327 et [NH4+] = 0,7673

Donc pour préparer 1 litre de solution tampon, il faut introduire dans un flacon jaugé de 1 litre 0,07327
mole de NH3 et 0,0767 mole de [NH4+] et ajuster avec de l’eau pour obtenir une solution tampon de
1 litre de pH=9,22 et de concentration 0,15 M.

EXO6 :

Un malade souffre d’un calcul rénal de masse 0,768 g. Ce calcul est composé uniquement d’oxalate de
calcium (CaC2O4). Le produit de solubilité de l’oxalate de calcium (CaC2O4) à la température considérée
est 3,6.10-9 mol2/l2. )
a)bQuel est le volume minimal d’eau pure nécessaire pour dissoudre complètement le calcul.
b) Si l’eau de dissolution contenait initialement du chlorure de (CaCl2), dans quel sens varierait la valeur
trouvée à la première question.

On donne : M.C=12, M.O=16, M.Ca=40, M.H=1

Réponse :
a) bOn a l’équilibre de dissociation de CaC2O4 suivant :

CaC2O4 Ca+2 + C2O4-2

à t=0 C0 0 0
à tqq C0 - S S S

- Le produit de solubilité est : Ks = [Ca+2 ] [C2O4-2] = S.S = S2 = 3,6.10-9 mol2/l2

===˃ calcul de la solubilité : S = 𝑲𝒔 = (3,6 * 10-9)0.5 = 6.10-5 mol/l.

- Pour dissoudre complètement la calcul il faut que : C0 - S = 0

===˃ C0 = S = n/ V = m/M.V ===˃ V = m/M.S avec (M CaC2O4 = 128 g/mol.)

Alors le volume minimal d’eau est : Vm = 0,768 / 128. 6.10-5 = 100 litres
b) Si l’eau de dissolution contenait initialement du chlorure de (CaCl2), tel que :
CaCl2 Ca+2 + 2 Cl-
La concentration de [Ca+2] va augmenter et l’équilibre de dissociation de CaC2O4 va se déplacé à dans le
sens 2 (le principe de le Chatelier), c’est à dire dans le sens de la diminution de la solubilité, la dissolution
du calcul serait donc défavorisé.

EXO7 :

Le produit de solubilité du nitrite d’argent AgNO2 (sel peu soluble) dans l’eau à 25°C est égal à
Ks = 7,23.10-4 mol2/l2.

1) Quelle est la solubilité de ce sel dans l’eau à cette température ? Exprimer le résultat en mol/l et
en g/l.
2) Dans une solution 0,0118 mol/l de nitrate d’argent de AgNO3 (sel totalement soluble), quelle est
la nouvelle solubilité de AgNO2 ? Comparer ces deux résultats.
Réponse :

1) L’équilibre de dissociation de AgNO2s’écrit :

AgNO2 Ag+ + NO2-
Le produit de solubilité de AgNO2 est :
Ks = [Ag+ ] [NO2- ]= S.S = S2 = 7,23.10-4 mol2/l2.
===˃ On calcul la solubilité S en mol/l : S = 𝑲𝒔

===˃ On calcul la solubilité S en g/l : S = (7,23 *10-4)0.5 = 2,69.10-2 mol/l.

(MAgNO2 = 153,87 g/l ===˃ S = 2,69.10-2 x 153,87 = 4,13 g/l

2) Appelons S’ la nouvelle solubilité de AgNO2

- Comme AgNO3 est totalement dissous dans l’eau, il est totalement dissous :

AgNO3 Ag+ + NO3-

- La concentration totale de [Ag+] sera :

[Ag+ ]total= [Ag+ ]AgNO2 + [Ag+ ]AgNO3 = S’ + 0,0118

- Le produit de solubilité ne varie qu’avec la température et de ce fait reste inchangé dans ce cas :

Ks = [Ag+ ]total[NO2- ]= [S’ +0,0118].[S’]= 7,23.10-4 mol2/l2.

==˃ On obtient une équation du second degré : S’2+ 0,0118 S’ - 7,23.10-4 = 0

==˃ On a une équation du second degré, la résolution de cette équation donne une solution
acceptable. La solubilité S’ est :
S’ = 2,16.10-2 mol/l.

Cette nouvelle solubilité S’ est inférieure à la solubilité S. L’ajout d’un ion commun dans une solution
diminue la solubilité.
EXO8 :

On considère les solutions suivantes : S1 : acide nitrique (HNO3) , S2 : acide nitreux (HNO2) et S3 : la
soude (NaOH). Les trois solutions ont la même concentration C= 0,1M. On considère les mélanges
suivants :

Mélange 1 : 100 ml de S1 + 100 ml de S3

Mélange 2 : 100 ml de S2 + 50 ml de S3
Mélange 3 : 100 ml de S2 + 100 ml de S3

On donne pKa (HNO2/ NO2-) = 3,35

- Calculer le pH des solutions des mélanges 1, 2 et 3.

Réponse :

1) bCalcul du pH du mélange 1 :
HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2O

Mélange d’un acide fort HNO3 et d’une base forte NaOH en est en présence d’une neutralisation d’un
acide fort par une base une base forte, le pH au point l’équivalence est neutre.
==˃ pH = 7
2) Calcul du pH du mélange 2 :
HNO2 + NaOH NaNO2 + H2O

Mélange d’un acide faible HNO2( pka= 3,35) et d’une base forte NaOH ; en est en présence d’une demi-
neutralisation d’un acide faible HNO2 par une base forte NaOH. On est en présence d’une solution
tampon.

==˃ pH = pKa + log [NO2-] / [HNO2]

à la demi-équivalence on a : [NO2-] = [HNO2]

==˃ pH = pKa = 3,35

3) Calcul du pH Mélange 3 :
HNO2 + NaOH NaNO2 + H2O

Mélange d’un acide faible HNO2( pka= 3,35) et d’une base forte NaOH ; en est en présence d’une
neutralisation d’un acide faible HNO2 par une base forte, au point d’équivalence le pH est celui d’une
base faible.
==˃ pH = 7 + 1/2 (pKa + log Cb) / Cb = [NO2-] = na / Vt = 0,1 / 200.10-3 = 0,5M

==˃ pH = 8,5