Chapitre V : Effets électroniques Nadia BOULEKRAS

Correction des Travaux dirigés (2012-2013)

Exercice n°1

Mésomère Mésomère Inductif Inductif

donneur (+M) attracteur (-M) attracteur (-I) donneur (+I)

-OCH3 -COCH3 -CCl3 -CH3

-OCOCH3 -COOCH3 -N+(CH3)3

-NHCOCH3 -NO2

-NEt2 -COCl

-NH2 -CN

Exercice n°2

a) Formules topologiques :
OH

OH

Cl COOH
CN
A B C D
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b) Classement par ordre croissant d’acidité :

OH
OH

< < < Cl COOH

B C CN
D A

Aucun effet Electronégativité Fonction Acide

pKa 25,5 17,1 8,6 4,5
Acide Acide
faible Fort

Exercice n°3

CH3

a) H-COOH H3C-COOH H3C CH-COOH

pKa=3,8 pKa=4,7 pKa=4,8

Aucun effet Effet Electrodonneur

F-CH2-COOH Cl-CH2-COOH CH3-COOH

b)
pKa=2,7 pKa=2,9 pKa=4,7

Electronégativité Effet Electrodonneur

H3C-CH2-CHCl-COOH H3C-CHCl-CH2-COOH ClCH2-CH2-CH2-COOH

c)
pKa=2,9 pKa=4,5

Distance
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Exercice n°4

1) Classement par ordre croissant d’acidité :

O O O O

a) CH3-C-CH3 < CH3-CH2-OH < CH3O-C-CH2-C-OCH3 < CH3-C-OH

Fonction

O O O O

b) (CH3)2CH-C-OH < CH3-CH2-C-OH < CH3-CHCl-C-OH < CH3-CCl2-C-OH

Effet electrodonneur Effet electroattracteur Distance

O O O O O O O
c)
CH3-CH2-C-H < CH3-C-CH2-C-N(CH3)2 < CH3-C-CH2-C-OCH3 < CH3-C-CH2-C-CH3
Fonction Effet electrodonneur

O O O O

d) CH3-CH2-C-OH < C OH < CH C C-OH < F3C-C-OH

Effet electrodonneur Effet mésomère Effet electroattracteur

O
e) C CH < OH < OH < C OH

Effet nul Effet mésomère Fonction

O
O
f) NH2 < C NH2 < NH

Base Effet electroattracteur O

O O O
g) (CH3)3C C OH < C OH <(CH3)3N C OH

Effet electrodonneur Effet electroattracteur

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2) Classement par ordre croissant de basicité :

a) CH3-C-NH2 < NH3 < CH3-CH2-NH2

Effet
electroattracteur Effet nul

b) O2N NH2 < NH2 < H3C NH2

Effet electroattracteur Effet electrodonneur

c) NH2 < H3C NH2 < NH2

Effet electrodonneur Effet mésomère

Exercice n°5

HO HO HO

< <
(+I, +M) (-I, -M)
(+I)
OCH3 C-CH3
CH2CH3
A C B
O
Electrodonneur Electroatracteur

HO HO HO HO

< < <

OCH3 CN NO2
A B D (-I, -M) C
(-I, -M)

Electrodonneur Electroatracteur

(-I, -M)
HO2C HO2C HO2C NO2 HO2C

< < <

(-I, -M)
OCH3 NO2
A C D B

Electrodonneur Electroatracteur Formes mésomères

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NO2 exerce un effet mésomère et inductif attracteur (-M, -I) très important.
La proximité de cet effet augmente la polarité de la liaison O-H et son acidité.

Exercice n°6

D’après la règle de Hückel, les composés suivants sont aromatiques :

4n+2=4e-π 4n+2=4e-π 4n+2=10e-π

n=1/2 n=1/2 4n+2=10e π
-
n=2
non non n=2 aromatique
aromatique aromatique aromatique

4n+2=6e-π
n=1 non pas plan
cyclique
aromatique

4n+2=14e-π
n=3
aromatique

4n+2=14e-π
n=3
aromatique

4n+2=18e-π
n=4
aromatique
4n+2=8e-π 4n+2=8e-π
n=3/2 n=3/2
non non
aromatique aromatique