USTHB/FGMGP L2 Génie des Procédés TD Electrochimie

Série 2 : Oxydo-réduction

Année Universitaire 2021/2022

Exercice 1: Nombre d’oxydation
Quels sont les degrés d’oxydation des éléments en gras dans les ions ou composés suivants :
ClO3-, Cl2O3,Cr2O72-, CrO42-, Hg22+, MnO4-, MnO2,Mn2O3, HS-, H2SO4, S2O32-, NH4NO3

Corrigé:
Le nombre d’oxydation (no) du chlore (Cl) dans : ClO3- ; Cl2O3
• L’ion chlorate, ClO3- : (Cl) + 3(-2)= -1 Cl = +5 (+V)
• Oxyde de chlore, Cl2O3 : 2(Cl) +3(-2) = 0 Cl = +3 (+III)
 
Le nombre d’oxydation (no) du chrome (Cr) dans : Cr2O72-, CrO42-
• L’ion chromate, Cr2O72-  : 2(Cr) + 7(-2) = -2 Cr = +6 (+VI)
• L’ion chromate, CrO42- : (Cr) + 4(-2) = -2 Cr = +6 (+VI)
 
Le nombre d’oxydation (no) du Mercure (Hg) dans : Hg22+
Hg22+  : 2(Hg) = +2 Hg = +1 (+I)
 
Le nombre d’oxydation (no) d’Uranium (U) dans : UO2
Le nombre d’oxydation (no) du manganèse (Mn) dans : MnO4-, MnO2, Mn2O3
• Le permanganate, MnO4- : (Mn) + 4(-2) = -1 Mn = +7 (+VII)
• Oxyde de manganèse, MnO2 : (Mn) + 2(-2) = 0 Mn = +4 (+IV)
• Oxyde de manganèse, Mn2O3 : 2(Mn) +3(-2) = 0 Mn = +3 (+III)
 
Le nombre d’oxydation (no) du soufre (S) dans :HS-, H2SO4, S2O32-
• L’ion hydrogénosulfure, HS- : (S) + (+1) = -1 S = -2 (-II)
• L’acide sulfurique, H2SO4 : (S) + 2(+1) + 4(-2) = 0 S = +6 (+VI)
• L’ion thiosulfate, S2O3-2  : 2(S) + 3(-2) = -2 S = +2 (+II)
 
Le nombre d’oxydation (no) de l’azote (N) dans :NH4NO3
Le nombre d’oxydation (no) de l’azote (N) dans  NH4NO3 : (N)+ 4(+1)+(N) +3(-2)= 0
 N = +1 (+I)
 Exercice 2: Demi-équations d’oxydoréduction
Ecrire les demi-équations d'oxydoréduction relatives aux couples suivants :
a) Al3+(aq) / Al(s)
b) Cr2O72-/Cr3+ (en milieu acide)
c) MnO4-(aq) / MnO2(s)       (en milieu acide)
d) MnO4-(aq) / Mn2+(aq)     (en milieu acide)
e) MnO4-(aq) / MnO2(s)  (en milieu basique)
Corrigé:
e) Al3+(aq) / Al(s) : Al3+ (aq) + 3e- Al(s)

f) Cr2O72-/Cr3+ (en milieu acide) : Cr2O72- + 14 H++ 6 e- 2Cr3+ + 7H2O

g) MnO4-(aq) / MnO2(s)      (en milieu acide) : MnO4-(aq) + 4H+ + 3 e-MnO2(s) + 2H2O  

d) MnO - / Mn2+ (en milieu acide) : MnO - + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H O

 e) MnO4-(aq) / MnO2(s)    (en milieu basique) : MnO4-(aq) + 4H+ + 3 e- MnO2 + 2H2O

Dans un milieu basique ne doit pas figurer les ions de H+ dans la réaction
On ajout de part et d’autre part les ions OH-

MnO4-(aq) + 4H+ + 4 OH- + 3 e- MnO2 + 4 OH- + 2H2O (*)

4H+ + 4 OH- 4 H2 O

(*) MnO4-(aq) + 4 H2O + 3 e- MnO2 + 4 OH- + 2H2O

MnO4-(aq) + 2 H2O + 3 e- MnO2 + 4 OH-

 Exercice 3: Loi de Nernst
Calculer les potentiels des demi-piles suivantes à 25 °C :
a) Ag / Ag+ avec [Ag+] = 0,02 mol/L
b) Zn / Zn2+ avec [Zn2+] = 0,2 eqg/L
c) Pt / Cr2O72-, Cr3+ avec [Cr2O72-] = 10-2 mol/L, [Cr3+] = 10-2 mol/L et pH = 1.
d) Pt /Cl2(g), Cl- [Cl-]= 10-2mol /L, PCl2 = 1atm.
e) Pt / MnO4-, MnO2 , [MnO4-] = 10-2 mol/L, et pH = 9.

Données: Eo (Ag+/Ag) = 0,8 Volt/ ENH  ; Eo (Zn2+/Zn) = - 0,76 Volt/ ENH

Eo (Cr2O72−/Cr3+) = 1,36 Volt/ ENH ; E° (Cl2/Cl-) = 1,40 Volt/ENH 
Eo (MnO4- / MnO2) = 0,59 Volt/ ENH

Corrigé:
a) Ag / Ag+ avec [Ag+] = 0,02 mol/L

Ag+(aq) + 1e- Ag (s)

 b) Zn / Zn2+ avec [Zn2+] = 0,2 eqg/L = 0,1 mol/L (Z= 2)

Zn2+(aq) + 2e- Zn (s)

- 0.79 Volt

c) Pt / Cr2O72-, Cr3+ avec [Cr2O72-] = 10-2 mol/L, [Cr3+] = 10-2mol/L et pH = 1

Cr2O72- + 14H++6 e-2 Cr3++7H2O

(pH = 1  [H+]= 10–pH = 10-1 mol/L )

 
d) Cl2(g)/Cl- [Cl-]= 10-2mol /L,PCl2 = 1atm.

Cl2(g) + 2e- 2 Cl-

e) Pt / MnO4-, MnO2 avec [MnO4-] = 10-2 mol/L, Eo (MnO4- / MnO2) = 0,59 Volt/ ENH et pH = 9

MnO4-(aq) + 2 H2O + 3 e- MnO2 + 4 OH-

=1 ( c’est un solide )

E = Eo (MnO4-/MnO2) + 0,06/3 Log ( [MnO4-]/ [MnO2][OH-]4)

(pH = 9  [H+]= 10–pH = 10-9 mol/L ) et Ke = [H+] [OH-] = 10–14  [OH-] = 10–14/[H+] = 10–14 / 10-9 = 10-5 mol/L

E = 0,59+ 0,06/3 Log (10-2 / [10-5]4) = 0,95 volt