UNIVERSITE CADI AYYAD Département de Chimie

Faculté des Sciences Année 2019/2020

Semlalia-Marrakech Filière SMC – S6

Option : HOC
Module : Chimie Organique Hétérocyclique
TD4

I/ 1) La dihydropyridine A peut se préparer comme suit :

O O
EtO

O Et2NH EtO OEt HNO3

O B
HCHO N
NH3 H
A

a) Détailler le mécanisme le plus probable de la formation de A.

b) Donner la structure de B.

2) La préparation des hétérocycles C, D, E et F peuvent se réaliser comme celle de A.

Chercher dans chaque cas les réactifs nécessaires.

N N
O O H3CO N O O
OCH3
H3CO2C CO2CH3 PrO2C CO2Pr
H3CO OCH3

N N N N
H H H H
C D E F

II/ On considère les réactions suivantes :

SO3
G

SO3/H2SO4
Pyridine H


HNO3/H2SO4 I

H2O2/AcOH HNO3/H2SO4 H2/Pd/HCl
Pyridine J K L

Déterminer les structures des produits désignés par les lettres G,…L.

III/ On considère le composé organique A (C5H5N), déterminer les structures des produits
désignés par les lettres A,… P.
A NaNO3 / H2SO4 B 1) LiAlH4 C SO3 / H2SO4
D (maj.) + E
300°C 2) H2O 140°C

A
CH3Li F 1) NaOH G  H
2) propanal NaOBr
A 1) NaNH2 / 100°C I SO3 / H2SO4
J (maj.) OH
2) H2O
F O2 / DMF SOCl2 NH3 N I
K L M

F C6H5Li 1) CO2
O + P ; O Q
2) H2O

1
IV/ Détailler le mécanisme de la formation des hétérocycles ci-dessous.
Cl OCH3

a) CH3O
CH3OH
N N
X
Cl CH3
Cl Cl
b) CH3Li

N N
Y

NaNH2 N
c)
N Cl N CH3
Z

V/ En utilisant tous les réactifs nécessaires, proposer une méthode de synthèse pour les
hétérocycles suivants :
SO3H
1)
N N
SO3H

2)
N N
H2N
3)

N N CH3

VI/ Les hétérocycles pentagonaux A, B et C sont préparés comme ci-dessous. Détailler les
mécanismes de leurs formations.

H3C CH C C2H5 + H2N C N A

NH2 O
O
H3C CH C C2H5 + 1) Base B
CH3
2) -H2O
NH2 O Cl

H3C CH C N + CS2 C
NH2

VII/ Détailler les mécanismes de la formation des hétérocycles suivants :

H3C
H N
AcOH NH4
H3C C C CH3 + Ph
O H3C Ph
O O N
H
NH N D
1) H2N CH2 CH(OCH3)2
C2H5 C2H5
2) H
OCH3 N
H E

CS2 N
H2N CH2 C N
H2N SH
S
F
N
CH3 
Cl CH2 C + H2N C NH2
-HCl NH2
O S S
G

VIII/ En utilisant tous les réactifs nécessaires, donner une méthode de synthèse de
l’imidazole, le thiazole et l’oxazole et discuter leur aromaticité.