UNIVERSITE EL HADJI IBRAHIMA NIASSE

Licence 2 pharmacie
Travaux dirigés de chimie analytique 2021/2022

RÉACTIONS D’OXYDORÉDUCTION

Exercice 1

Compléter et équilibrer les équations suivantes :

a) MnO4- + NH4OH NO3- + MnO2

b) Cr2O72- + H2SO3 Cr3+ + HSO4-
c) CO(NH2)2 + BrO- CO2 + N2 + Br-
d) (COOH)2 + MnO4- Mn2+ + CO2
Exercice 2
Ecrire les équilibres d’oxydoréduction et donner les concentrations, exprimées en gramme
par litre, correspondant aux solutions suivantes :
1. Arsénite trisodique 0,05 N (couple AsO43-/ AsO33-)
2. Nitrate cérique 0,075 N (couple Ce4+/Ce3+)
3. Sulfate ferrique 0,15 N (couple Fe3+/Fe2+)
Données: Na3AsO3: M = 192 g/mol ; Ce(NO3)4 : M = 332 g/mol ; Fe2(SO4)3 = 400 g/mol.

Exercice 3

Un échantillon de 0,29 g d’antibiotique en poudre contenant du sulfanilamide est dissous

dans HCl et la solution est diluée jusqu’à 100 ml. On transfère une prise de 20 ml dans un
récipient, on ajoute 25 ml de KBrO3 0,02 M et un excès de KBr pour former Br2, puis on
ferme le récipient. Après 10 mn pendant lesquelles Br 2 a réagi avec le sulfanilamide, on
ajoute un excès de KI. L’iode libéré est titré par 12,9 ml de thiosulfate de sodium 0,12 M. Les
réactions sont :

BrO3- + 5Br- + 6H+ → 3Br2 + 3H2O

NH2C6H4SO2NH2 + 2Br2 → NH2C6H4SO2NH2Br2 +2H+ + 2Br-

Br2 + 2I- → 2Br- + I2

 I2 + 2S2O32- → 2I- + S4O62-

1. Calculer la quantité en nombre de moles de Br2 formés.

2. Calculer la quantité en nombre de moles de Br2 consommés par KI.
3. Calculer la quantité en nombre de moles de Br2 consommés par le sulfanilamide.
4. Calculer le pourcentage en sulfanilamide (172,21g/mol).

Exercice 4
1. Entre deux oxydants, le plus fort est celui :
A. dont le couple redox a le potentiel normal le plus élevé;
B. qui a le degré d’oxydation le plus élevé
C. qui a la charge la plus élevée
D. dont le couple redox a le potentiel normal le plus faible;
E. qui a le degré d’oxydation le plus faible
2. Le degré d’oxydation du manganèse dans l'heptoxyde de dimanganèse (Mn2O7) est égal à
A. + VII
B. + III
C. - VII
D. + IV
E. + V
3. Le degré d’oxydation du chrome dans Cr2O72- est :
A. + VI
B. + IV
C. + VII
D. + III
E. - VI
4. L’oxydoréductimétrie comprend les méthodes de dosage suivant:
A. la manganimétrie
B. la méthode de Mohr
C. la technique de Karl Fisher
D. l’iodométrie
E. la cyanoargentimétrie
5. On dose 10 cm3 d’une solution d’ions ferriques (E0 = + 0,77 V ; C = 0,1 M) par une
solution d’ions stanneux (E0 = + 0,15 V; C = 0,05 M). Le potentiel de la solution au point
de demi-équivalence vaut :
A. + 0,15 V
B. + 0,77 V
C. + 0,35 V
D. + 0,20 V
E. + 0,45 V
6. Un échantillon de 10 mL d’une solution d’acide oxalique H 2C2O4 de concentration
inconnue est dosé par une solution de permanganate de potassium KMnO 4 de
concentration 2.10-2 M. Le volume équivalent vaut 12,7 mL. La concentration de la
solution d’acide oxalique est de :
2 MnO4- + 6 H+ + 5 H2C2O4 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2
 A. 6,35.10-2 M
B. 3,94.10-2 M
C. 2,54.10-2 M
D. 1,02.10-2 M
E. 6,30.10-3 M

Exercice 5
A 10 cm3 d’une solution d’ions ferriques 0,1 M (solution A), on ajoute progressivement une
solution d’ions stanneux 0,05 M.
1. Ecrire l’équation chimique de la réaction.
2. Calculer la constante d’équilibre (K).
3. Calculer les concentrations molaires des différentes espèces en solution lorsqu’on a ajouté
5 cm3 de la solution stanneuse à la solution A (solution B).
4. Calculer le potentiel de la solution B.
5. Calculer le volume (en cm3) de solution stanneuse à ajouter à la solution A pour atteindre
le point équivalent.
6. Calculer le potentiel au point équivalent.
7. Calculer le potentiel de la solution obtenue (solution C) lorsqu’on ajoute 20 cm 3 de
solution stanneuse à la solution A.
Données: On précise que, dans les conditions décrites, aucune précipitation n’a lieu.
Fe3+/Fe2+ : E°1 = + 0,77 V ; Sn4+/Sn2+ : E°2 = + 0,15 V.
Exercice 6
On étudie le générateur électrochimique suivant : Cr/Cr 3+//Ag+/ Ag.
1. Quel est le potentiel pris par une lame d’argent plongeant dans une solution de nitrate
d’argent à 0,1 M ?
2. Quel est le potentiel pris par une lame de chrome plongeant dans une solution de sulfate de
chrome (III) à 0,1 M ?
3. Ecrire l’équation de la réaction globale qui a lieu lorsque la pile débite.
Préciser, en justifiant votre réponse, le sens d’évolution de la réaction.
Données : E°(Cr3+/Cr) = -0,740 V ; E°(Ag+/Ag) = +0,799 V.