Université Mohammed V

Faculté des sciences Rabat Année universitaire 2020/2021

Département de chimie

EXAMEN DE CHIMIE DES SOLUTIONS (SMPC- S2)

Session Normale (Durée : 1h30)

Exercice I
Sachant que pka (HBO2/ BO2-) = 9,2 ; pkb (HClO/ClO-) = 6,5 et pkb (HF/F-) = 10,8
1- Classer par ordre de force croissante :
a) Les acides : HBO2, HClO et HF
b) Les bases : BO2-, ClO- et F-

Réponse :
1.a. L’acide faible le plus fort est celui qui a le pka le plus faible d’entre-eux.

pka (HBO2/ BO2-) = 9,2 pka (HClO/ClO-) = 7,5 pka (HF/F-) = 3,2
1 Point
HF ˃ HClO ˃ HBO2
(L’acide le plus fort) (L’acide le plus faible)

1.b. La base faible la plus forte d’entre-elles est celle qui a le pkb le plus petit.

pkb (HF/F-) = 10,8 pkb (HClO/ClO-) = 6,5 pkb (HBO2/ BO2-) = 4,8 1 Point
BO2- ˃ ClO- ˃ F-
(La base la plus forte) (La base la plus faible)

Exercice II
Soit une solution molaire (1M) d’acide méthanoïque HCO2H, pka(HCO2H/HCO2-) = 3,8).
1. Ecrire la réaction de dissociation de cet acide dans l’eau.
2. Préciser, dans ce cas, le caractère nivelant ou différenciant de l’eau entant que solvant.
3. Calculer en justifiant vos réponses, le coefficient de dissociation α de cet acide ainsi que le
pH de la solution.
4. Calculer la concentration des ions H3O+ provenant de la dissociation de l’eau.

Réponse :
1. Réaction de dissociation de HCO2H dans l’eau :
HCO2H + H2O ⇋ HCO2- + H3O+ 1 Point

[1]
2.

pKa pKb NaOH, KOH

H2O 14------0 OH-

HCO2H 3,8------10,2 HCO2-

H3O+ 0------14 H2O

HCl, HNO3, HClO4

Dans l’eau, HCO2H existe. En effet, cet acide est situé à l’intérieur du domaine délimité par les deux
couples H3O+/ H2O et H2O/OH-. Donc, l’eau pour l’acide HCO2H est un solvant différenciant.
1 Point

3. Calcul de coefficient de dissociation α et le pH de cet acide :

𝐾𝑎 10−3,8 = 0,5 Point
Nous avons I = 𝐶𝑎 = 10−3,8
1

Sachant que : I˂ 0,0025 Donc : α = √𝐼 α = 0,012589 0,5 Point

D’autre part : [H3O ] = Cα = 0,013 M et pH = -log[H3O ]
+ +

pH = -log Cα pH = 1,89 0,5 Point

1
ou bien I˂ 0,0025 donc : pH = (pka − logC) = 1,89
2

4. La concentration des ions H3O+ provenant de la dissociation de l’eau :

𝑘𝑒
On a : [𝐻3 𝑂+ ]𝑒𝑎𝑢 = [𝐻3 𝑂 + ]𝑇

𝐷′ 𝑎𝑢𝑡𝑟𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑡 ∶ 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻3 𝑂+ ] 𝑇 et [𝐻3 𝑂+ ] 𝑇 = 10−𝑝𝐻

𝑘𝑒 10 −14
On aura donc : [𝐻3 𝑂+ ]𝑒𝑎𝑢 = = = 10 −12,11 M 1 Point
[𝐻3 𝑂 + ]𝑇 10−1,89

Exercice III
On mélange 10 ml d’une solution 0,1 M d’un acide HA (pka (HA/A-) = 4,8) avec 10 ml d’une
solution 0,1 M d’une basse B (pkb(BH+/B) = 4,4).
1. Ecrire la réaction de neutralisation et prévoir le sens de son déplacement.

[2]
2. Exprimer la constante d’équilibre K de la réaction de neutralisation en fonction de Ka, Kb et
Ke. Calculer sa valeur.
3. Calculer le pH du mélange.

Réponse :
1. La réaction de neutralisation acido-basique de HA par B.
La classification des couples acide-base selon le pKa permet de prévoir quelle réaction est
possible. L’acide AH plus fort que BH+ d’une part et la base B plus forte que A- d’autre part.

0.5 Point

A -
γ BH+

AH
pKa(BH+/B) = 9,6

pKa(HA/A-) = 4,8

La réaction spontanée (la réaction est fortement déplacée dans le sens 1) dans les conditions standards
entre les couples (BH+/B) et (HA/A-) :
1
HA + B A- + BH+ 1 Point
2

2. L’expression de la constante d’équilibre de la réaction de neutralisation :

[A− ][BH+ ] [A− ][BH+ ][H3 O+ ][OH− ] 𝐊𝐚.𝐊𝐛
On a: 𝐾 = = = 0,5 Point
[AH][ B] [AH][ B][H3 O+ ][OH− ] 𝐊𝐞

10−4,8 × 10−4,4 0,5 Point

Ainsi : 𝐾= = 63095,73
10−14
La réaction est fortement déplacée dans le sens 1.

3. Le pH de solution obtenue :
L’équation de la réaction mise en jeu :

HA + B A- + BH+

−3 −3
0,1×10 0,1×10
t= 0 −3 −3 0 0
20×10 20×10
0,05 M 0,05 M 0 0
t eq 0,05-x = 𝜀 0,05-x = 𝜀 x x
0,05 M 0,05 M

[3]
On a : un mélange d’un acide faible (BH+) et d’une base faible (A-).

Le pH s’écrira donc :

pH = ½ (pKa (HA/A-) + pKa (BH+/B)) 1 Point

Ainsi, pH = 7,1

Exercice IV
Données : pKs (Fe(OH)2,s) = 15.
On prépare une solution saturée par dissolution de Fe(OH)2 solide dans l’eau.

1. Ecrire la réaction de dissolution de Fe(OH)2 et exprimer le produit de solubilité Ks(Fe(OH)2,s) en

fonction des concentrations [Ag+] et [OH-] et de la solubilité s.

2. Calculer le pH de cette solution.

Réponse :
1. La réaction de dissolution de Fe(OH)2 et le produit de solubilité Ks(Fe(OH)2,s):

Fe(OH)2 (s) ⇋ Fe2+ + 2OH- 0,5 Point

Solide s 2s 0,5 Point
On aura donc : Ks = [Fe2+][OH-]2 0,5 Point

Ainsi : Ks = s(2s)2 = 4s3 0,5 Point

2. Le pH de la solution :

On a : [OH-] = 2s

Ainsi: pOH = -log(2s)

D‘autre part: Ks = 4s3

Donc: logKs = log4 +3logs

3logs = logKs –log4

Logs = -5,2 et s = 6,3.10-6 M

Log2s = -4,9 et pOH = -log2s = 4,9

pH = 9,1
1 Point

[4]
Exercice V
On réalise la pile suivante :
Ag(s)/ Ag+ (0,1M) // Pb2+ (0,1M) / Pb
1. Calculer le potentiel de chacune des électrodes et en déduire la force électromotrice de la pile.
2. Donner le schéma de la pile en indiquant la polarité des électrodes, le sens du courant électrique, les
électrons et des ions dans le pont salin. Quel est le rôle du pont salin ?
3. Donner la réaction globale de cette pile et calculer sa constante d’équilibre.
4. Calculer à l’équilibre, les concentrations [Ag+] et [Pb2+]. En déduire le potentiel de chaque électrode.
Données : E° (Ag+/Ag) = 0,80 V ; E° (Pb2+/ Pb) = - 0,13 V.

Réponse :
1. Calcule des potentiels EAg+/Ag et EPb2+/Pb :
 Ag+/Ag Ag+ + 1e- ⇄ Ag
On a: 𝐸𝐴𝑔+/𝐴𝑔 = 𝐸°𝐴𝑔+ /𝐴𝑔 + 0,06Log [𝐴𝑔+ ]
Avec : n = 1 et [Ag+] = 0,1 mol/L
AN : 𝐸𝐴𝑔+ /𝐴𝑔 = 0,80 + 0,06log(0,1)

On aura donc : E (Ag+/Ag) = 0,74 V 0,5 Point

 Pb2+/Pb Pb2+ + 2e- ⇄ Pb

0,06
On a: 𝐸𝑃𝑏2+/𝑃𝑏 = 𝐸°𝑃𝑏2+/𝑃𝑏 + Log[𝑃𝑏 2+ ]
2

Avec : n = 2 et [Pb2+] = 0,1mol/L

0,06
AN : 𝐸𝑃𝑏2+/𝑃𝑏 = −0,13 + Log(0,1)
2

On aura donc : E (Pb2+/Pb) = - 0,16 V 0.5 Point

On constate que E (Ag+/Ag) > E (Pb2+/Pb), d’où :

- Pôle (+) : Electrode Ag est la cathode/Lieu de la réduction.
- Pôle (-) : Electrode Pb est l’anode/Lieu de l’oxydation.

La force électromotrice ∆E :
Nous avons : ∆E = f.e.m = Ecathode – Eanode
A.N: ∆E = 0,74 – (- 0,16)
Ainsi, ∆E = 0,9 V. 0.5 Point

[5]
2. Polarité et schéma de la pile :

Circuit extérieur

K+ Cl-
Ag Pb

K+, Cl-
1 Point

Ag+ Pb2+

Cathode : Réduction Anode : Oxydation

Le rôle du pont salin :

Pour assurer l’électroneutralité dans les électrodes, les ions se déplacent dans le pont salin. 0,5 Point
Ainsi :
- Les cations K+, migrent vers la cathode.
- Les anions Cl-, migrent vers l’anode.

3. Réactions aux électrodes :

Electrode Ag est la cathode/Lieu de la réduction.

2×(Ag+ + 1e− ⇄ Ag(s)) : Δ𝐺10 = -2F𝐸10
Electrode Pb est l’anode/Lieu de l’oxydation.
(Pb ⇄ Pb2+ + 2e− ) : Δ𝐺20 = +2F𝐸20
Réaction globale de fonctionnement de la pile :
2Ag+ + Pb ⇄ 2Ag + Pb2+ 1 Point

- Calcule de la constante d’équilibre K :

La pile est usée, l’équilibre s’établit :

[6]
Donc : ∆E = 0 et Ecathode = Eanode
La réaction globale de fonctionnement de la pile :
2Ag+ + Pb ⇄ 2Ag + Pb2+
2+
0,06 [𝑃𝑏 ]
Donc ∶ ∆E = ∆E° - Log + 2
2 [𝐴𝑔 ]

[𝑃𝑏 2+ ]
Et : K = [𝐴𝑔+ ]2

A l’équilibre ∆E= 0
2+
0,06 [𝑃𝑏 ]
Donc ∶ f. e. m = ∆E° - Log + 2
2 [𝐴𝑔 ]

Alors: ∆𝐸° − 0,03logK = 0

Avec : ∆𝐸° = 𝐸𝐴𝑔+ /𝐴𝑔 − 𝐸𝑃𝑏2+/𝑃𝑏
∆𝐸° = 0,93 𝑉
1 Point
Ainsi : K = 10(∆E°/0,03) = 1031
K plus élevée : Donc réaction quantitative est déplacée largement vers la droite.
2Ag+ + Pb 2Ag + Pb2+
3. Calcul, à l’équilibre, du potentiel de chacune des électrodes et la composition de la
solution :
Réaction globale de fonctionnement de la pile :
2Ag+ + Pb 2Ag + Pb2+
À t=0 0,1M solide solide 0,1M
0,5 Point
Àt 0,1-2x = 𝜀 solide solide 0,1 + x
x = 0,05
K très élevée, le réactif limitant dans cette réaction est Ag+ (Il va disparaître complètement).
À la fin de la réaction nous avons donc : [𝐴𝑔+ ] = 𝜀 𝑒𝑡 [𝑃𝑏 2+ ] = 0,15 𝑀 0,5 Point
[𝑃𝑏 2+ ] 0,15
Sachant que : K = [𝐴𝑔+ ]2 = [𝐴𝑔+]2

Ainsi : [𝐴𝑔+ ]2 = 1,5.10-32

Donc : [𝐴𝑔+ ] = 1,2. 10 −16 𝑀 0,5 Point
A l’équilibre : ΔE = 0 et 𝐸𝐴𝑔 = 𝐸𝑃𝑏 = 𝐸𝑒𝑞
0,06
𝐸𝑃𝑏 = 𝐸2 = 𝐸20 + log[𝑃𝑏 2+ ] = -0,13 + 0,03log(0,15) = -0,15 V 0.5 Point
2
Donc : 𝐸1= 𝐸2 = 𝐸𝑒𝑞 = −0,15 𝑉
On peut vérifier cette égalité en calculant EAg -
0,06
𝐸𝐴𝑔 = 𝐸1 = 𝐸10 + log[𝐴𝑔+ ] = 0,8 + 0,06log(1,12.10-16) = -0,15 V
1

Bonne chance à tous,

[7]