VI.

Mélange d’un acide faible et de sa base conjuguée

AH, C1
A- ,C2

1- Schéma initial (espèces introduites et leurs concentrations initiales) :

AH, C1
A- ,C2
H 2O

2. Echelle de pKa des espèces acides et basiques introduites :

0 H2O

AH pKa A-

H2O 14

pKa
3.4. RP (réaction prépondérante) et Bilan de matière

AH + A- A- + AH K=1
C1 C2 0 0
C1 -x C2 -x x x

[AH] = C1 -x+x = C1
[A−] = C2 -x+x = C2
Dans la réaction prépondérante n’apparait pas H3O+ on va donc utiliser la constante d’équilibre d’une des
autres réactions qui se produit dans la solution :
[H3O+ ][A−] [H3O+ ]C2
AH + H2O A- + H3O+ Ka = =
[AH] C1
KaC KaC C C
[H3O+ ]= C 1 -log[H3O+ ]= -log C 1 pH = -log Ka –logC1 pH = pKa –logC1
2 2 2 2
5. Vérification des hypothèses : les autres réactions étaient bien négligeables ?

2 H 2O H3O + + OH- Ke
AH + H2O A- + H3O+ Ka
A- + H 2 O AH + OH- Kb

Il faut vérifier que ce qui est produit par ces réactions est négligeable par rapport à la RP
Il faut verifier que [AH ] et [A-] >> [H3O + ] et [OH-] [AH ] et [A-] ≥ 10 [H3O + ] et 10 [OH-]
IV.1. Les solutions tampons

Exercice : Si on dissout 0,1 mol de HCl dans 1 litre d’eau le pH passe de ? À ? Soit
une variation de ? Unité de pH.
Si on fait de même dans une solution contenant un mélange d’acide acétique
(CH3COOH à 1M) et de CH3COO- à 1M le pH passe de ? à ? soit une variation de ?
unité de pH. (Donnée pKa CH3COOH/ CH3COO- = 4,75)
Cette limitation de variation de pH porte le nom d’effet tampon.

« Le pouvoir tampon »
Si on fait de même dans une solution contenant un mélange de CH3COOH (à 0,5
M) et CH3COO- à 0,5M (au lieu de 1M) le pH passe de ? à ? soit une variation de
? unité de pH.
Correction exercice :
Mélange de CH3COOH à 1M et de CH3COO- à 1M (Mélange d’un acide faible et de sa base conjuguée)
1- Schéma initial (espèces introduites et leurs concentrations initiales) :
CH3COOH à C1 =1M
CH3COO- à C2 =1M
H2O

2. Echelle de pKa des espèces acides et basiques introduites :

0 H2O

CH3COOH 4,75 CH3COO-

H2O 14
pKa
3.4. RP (réaction prépondérante) et Bilan de matière

CH3COOH + CH3COO- CH3COO- + CH3COOH

C1 C2 0 0
C1 -x C2 -x x x
[AH] = C1 -x+x = C1
[A−] = C2 -x+x = C2
[H3O+ ][A−] [H3O+ ]C2
Ka = =
[AH] C1
C 1
pH = pKa –logC1 pH = 4,75 – log = 4,75
2 1

5. Vérification des hypothèses : les autres réactions étaient bien négligeables ?

Il faut verifier que [AH ] et [A-] >> [H3O + ] et [OH-]

[AH ] et [A-] ≥ 10 [H3O + ] et 10 [OH-]
1M 1M 10-4,75 M 10-9,25M

Si on rajoute du HCl (H3O+,Cl-) à C = 0,1 M à la solution :

1- Schéma initial (espèces introduites et leurs concentrations initiales) :
CH3COOH à C1 =1M
CH3COO- à C2 =1M
HCl (H3O+,Cl-) à C = 0,1 M
H2O

2. Echelle de pKa des espèces acides et basiques introduites :

 H3O+ 0 H2O

CH3COOH 4,75 CH3COO-

H2O
14

pKa

3.4. RP (réaction prépondérante) et Bilan de matière

H3O+ + CH3COO- H2O + CH3COOH K = 10 (4,75-0) = 104,75 >104

0,1 1 Excès 1 La réaction est totale
0 0,9 Excès 1,1

La RP étant totale , on continue jusqu’à avoir une RP équilibrée

 0 H2O

CH3COOH 4,75 CH3COO-

H2O
14

pKa
3.4. RP (réaction prépondérante) et Bilan de matière

CH3COOH + CH3 COO- CH3COO- + CH3COOH K = 10 (4,75-4,75) = 100 =1

1,1 0,9 0 0
1,1 -x 0,9 -x x x
[CH COOH] 1,1
pH = pKa –log [CH3 COO−] pH = 4,75 – log = 4,67
3 0,9

5. Vérification des hypothèses : les autres réactions étaient bien négligeables ?

Il faut verifier que [AH ] et [A-] >> [H3O + ] et [OH-]
[CH3COOH] et [CH3COO−] ≥ 10 [H3O + ] et 10 [OH-]
1,1M 0,9M 10-4,67 M 10-9,33M
Conclusion : Variation de 0,08 unité de pH , soit une très faible variation de pH après ajout d’HCl
Cette limitation de variation de pH porte le nom d’effet tampon
Si on fait de même dans une solution contenant un mélange de CH3COOH (à 0,5 M) et CH3COO- à
0,5M (au lieu de 1M) le pH passe de ? à ? soit une variation de ? unité de pH.

0,5
Initial : pH = 4,75 – log = 4,75
0,5

0,6
Après ajout d’HCl : pH = 4,75 – log0,4 = 4,57

Variation de 0,18 unité de pH

Conclusion : Le pouvoir tampon est d’autant plus efficace que les concentrations en
CH3COOH et CH3COO- sont élevées.
Définition d’une solution tampon :
Une solution tampon est une solution dont le pH varie peu :
- Lors de l’ajout modéré d’un acide ou d’une base.
- Lors d’une dilution modérée.

Obtention d’une solution tampon :

La préparation d’une solution tampon peut être réalisée de deux façons :
•Par mélange en quantités équimolaires ou voisines d’un acide faible et de sa base conjugué ou d’une base
faible et de son acide conjugué.
Ex : Mélange de CH3COOH et CH3COONa
•Par arrêt à la demi-équivalence ou dans la région entourant le point de demi-équivalence du dosage d’un
acide faible par une base forte ou d’une base faible par un acide fort.

Remarques : Le pouvoir tampon d’une solution sera d’autant plus élevé que les concentrations de AH et A-
seront élevées et présentera sa valeur maximale à la demi-équivalence, c.a.d. pour AH = A-. Notons
toutefois que même si AH  A- mais que l’on se trouve dans la région entourant le point de demi-
équivalence, la solution possède malgré tout un effet tampon.
Exemple de l’obtention d’une solution tampon : On souhaite préparer une solution tampon de pH= 4,75 avec de
l’acide acétique CH3COOH. Dans le laboratoire on ne dispose pas de la base conjuguée mais de HCl et de NaOH.
Comment peut on fabriquer la solution tampon ? (Donnée pKa CH3COOH/ CH3COO- = 4,75)

OH- + CH3COOH H2O + CH3COO- K = 10 (14-4,75) = 109,25 >104

Co C1 Excès 0 La réaction est totale
0 C1-Co Excès Co

C1−Co
Initial : pH = 4,75 – log C0 = 𝟒, 𝟕𝟓 𝑑𝑜𝑛𝑐 𝐶1 − 𝐶𝑜 = 𝐶𝑜 𝑑𝑜𝑛𝑐 𝐶1 = 2𝐶𝑜
𝐶1
Il faudra une concentration de soude 𝐶𝑜 = 2
(𝐶𝑒 𝑞𝑢𝑖 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑑 à 𝑙𝑎 𝑑𝑒𝑚𝑖 é𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑒, 𝑜𝑛 𝑎 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑠é 𝑙𝑎 𝑚𝑜𝑖𝑡𝑖é 𝑑𝑒 CH3COOH)

OH- + CH3COOH H2O + CH3COO-

C1/2 C1 Excès 0
0 C1/2 Excès C1/2
 Courbe de dosage de CH3COOH par OH- : OH- + CH3COOH H2O + CH3COO-

pKa = 4,75

Ve/2
 Utilisation des solutions tampons
 En Chimie :
- Etalonnage du pHmétre.
- Précipitation sélective d’hydroxydes métalliques (voir cours sur les équilibres de solubilité).
- Détermination de la dureté de l’eau par dosage complexométrique de Ca2+ et Mg2+ par l’EDTA en présence de NET (noir ériochrome T) à pH =
10. (voir cours sur les équilibres de complexation).
 En pharmacie, la principales application réside dans l’adaptation du pH des médicaments au pH du tissu vivant qui reçoit le produit.
 En biotechnologie, lors des procédés de fermentation, des acides sont produits par les microorganismes en même temps que les
bioproduits. Les fortes concentrations en acide inhibent l’activité cellulaire, et la fermentation s’arrête. L’utilisation de tampons pH permet de
maintenir plus longtemps l’activité de fermentation et améliore les rendements.
 Les solutions tampons pH sont également naturellement présentes dans :
- Les milieux vivants : le sang veineux a un pH de 7,40. Ce pH ne doit en aucun cas varier de plus de 0,5 unité de cette valeur sous peine de
mort.
Le sang peut voir son pH diminué dans le cas, par exemple, d’une alimentation à dominance carnée, la dégradation des protéines soufrées et
phosphorées (contenues dans les viandes et poissons) entraînant une apparition d’acides sulfurique et phosphorique. Le travail musculaire
produit également une grande quantité de dioxyde de carbone. Cette diminution du pH sanguin est appelé acidose.
La tendance inverse (augmentation du pH sanguin) appelée alcalose, résulte d’une alimentation végétarienne, riche en composés organiques
dont seuls les ions acides sont oxydés, leurs bases conjuguées restant dans le milieu. Le travail de digestion, caractérisé par l’action
hydroxylante de l’acide chlorhydrique du suc gastrique, augmente la teneur en base dans les tissus voisins.
Le plasma qui constitue l’un des éléments essentiels du sang, contient entre autres les systèmes tampons suivants : HCO3- /CO32- : pKa = 6,2 ;
H2PO4-/HPO42- : pKa = 7,2 grâce auxquels il peut réguler ces variations de pH. La respiration pulmonaire (élimination de CO2) et la fonction
rénale (filtration des phosphates acides et rejet des dérivés ammoniacaux) complètent ce dispositif stabilisateur.
- Les eaux naturelles qui sont tamponnées par l’intervention des couples CO2/HCO3- (interface air-eau) et HCO3- :CO32- (interface roche-eau)
possèdent un pH compris entre 6,5 et 8,5.
 Exercices
TD IV (Chapitre IV : les équilibres acide-base)
(Partie II : Solution tampon / Mélange acide et base conjuguée)

I. Caractéristique d’une solution tampon

On mélange 50 ml d’une solution aqueuse à 1 mol.L-1 d’acide éthanoique et 50 ml d’une solution aqueuse à 1 mol L-1
d’éthanoate de sodium.
a-Calculer le pH de cette solution.
b-Calculer les variations de pH résultant de l’addition de
- 50 ml d’eau ;
- 50 ml d’une solution de soude à 0,05 mol.L-1
- 50 ml d’une solution d’acide chlorhydrique à 0,05 mol L-1
II. Préparation d’une solution tampon
2-On dispose d’une solution d’acide éthanoïque à 2 M et une solution de soude à 2,5 M et de l’eau déminéralisée.
Comment préparez vous 5 litres de solution tampon pH = 4,5 et CH3COOH + CH3COO- = 0,3 M.
3-On désire fabriquer une solution tampon à partir d’une solution aqueuse S d’acide chlorhydrique à 0,1 . Pour ce
faire, on dispose :
- d’une solution de soude
-d’une solution d’acide éthanoïque
-d’une solution de méthanoate de sodium
a-Quelle solution doit on prendre
b-Quelle masse de produit pur faut il introduire dans un litre de S pour obtenir une solution tampon de pH = 3,5 ?
On supposera que le mélange est réalisé sans variation de volume.
c-Quelles sont les caractéristiques de cette solution tampon ?