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Classe de premire STL : Fiche de CHIMIE N6

CHIMIE GENERAL / Equilibres /Acides et Bases trs dissocis

1.

Mathmatiques:

Le logarithme dcimal ou log10 est le logarithme de base dix. Il est dfini en tous les rels strictement positifs x.
Les proprits :
log(1) = 0
log(10) = 1
log (a.b) = log(a) + log(b)
log (a/b) = log(a) - log(b)
log(ab) =b.log(a)
si a = - log(b) alors b =10 a
log (10x) = x
2.

Introduction du pH et de sa mesure
a)

H+ ou H3O+ ?

Le solvant est le plus souvent leau : cest lespce majoritaire en solution.


Le ou les soluts sont les espces minoritaires.
Le proton H+ nexiste pas en solution, il est systmatiquement hydrat ( entour de molcules deau) et scrit H3O+ : ion
oxonium.
Dans une solution aqueuse : (10-4 mol.L-1 c 10-2 mol.L-1)

pH = - log[[H3O+]

[H3O+] = 10- pH

Prcision des mesures :le pH peut tre mesur 0,01 unit prs, ce qui entrane une incertitude relative denviron 5 %.
Consquence : 2 chiffres significatifs suffisent pour toute concentration calcule partir dun pH.
b) Mesure du pH dune solution

indicateur color qui est une substance organique dont la couleur dpend du pH

papier pH qui est un papier imbib dindicateur color

pH-mtre qui est un voltmtre reli deux lectrodes plonges dans la solution. Lune des lectrodes est une rfrence
dont le potentiel lectrique est indpendant du pH. Lautre est llectrode de verre dont le potentiel lectrique est une fonction
linaire du pH (ces deux lectrodes peuvent tre associes au sein dune sonde unique).Dans une solution aqueuse :
c)

Acides et bases

On obtient une solution en dissolvant un solut (constituant minoritaire) dans un solvant (constituant majoritaire). Une solution
est aqueuse si le solvant est de leau ; elle peut contenir des ions ou des molcules.
Les ractions qui impliquent un change de protons H + entre les ractifs sont appeles ractions acido-basiques. Brnsted a
dfini :

un acide, qui est une espce chimique capable de cder un proton H +


une base, qui est une espce chimique capable de capter un proton H +




Si pH < 7 alors [H3O+] > 10-7 mol/L : les solutions sont acides
Si pH > 7 alors [H3O+] < 10-7 mol/L : les solutions sont basiques
Si pH = 7 alors [H3O+] = 10-7 mol/L : les solution sont neutres.
3.

Lautoprotolyse de leau.

Leau pure est faiblement ionise, ce qui sexplique par le fait que la molcule deau soit la fois un acide et une base. Au sein
du solvant se produit en permanence une raction entre molcules deau H2O + H2O = H3O+ + HO
Mais H3O+ + HO sont respectivement un acide et une base; et on peut vrifier exprimentalement que lorsquon les met en
prsence ils ragissent entre eux selon: H3O+ + HO = H2O + H2O
Par consquent deux ractions inverses lune de lautre ont lieu en mme temps et dans les mmes conditions dans leau pure ;
cela conduit lobtention dun quilibre ; dans le cas de leau, on lappelle autoprotolyse.
Cet quilibre est caractris par sa constante : produit ionique: 25C , Ke = 1,0.10-14
Ke ne dpend que de la temprature (Ke augmente quand la temprature augmente)
Dans leau pure il y a autant dions oxonium que dions hydroxyde ( lectroneutralit )
On dfinit le pKe = log Ke (pKe = 14,0 25C)

[H3O+ ] = [HO] = 1,010-7 mol.L-1

pH =

1
pKe =7 25C
2

Remarque : les quantits d'ions hydroxyde et oxonium produits par cet quilibre sont trs faibles ; la plupart du temps, elles
seront ngliges devant celles apportes par les autres espces.
Cette relation n'est pas vrifie que pour l'eau pure: elle est tout le temps valable.

4.

Identifier un acide et une base fortement dissocis

Acides forts

Bases fortes

HCl,

HClg + H2O = H3O+ + Cl-

NaOH(s)

NaOH(s) = Na+aq + HO-aq

HBr,

HBrl + H2O = H3O+ + Br -

KOH(s)

KOH(s)

HNO3,

HNO3 + H2O = H3O+ + NO3-

H2SO4,

H2SO4 + 2H2O = 2H3O+ + SO42-

5.

= K+aq + HO-aq

Le pH des acides trs dissocis dits "forts".

Ces acides sont trs dissocis dans l'eau ; lquilibre chimique est trs dplac dans le sens de la dissolution.
Le caractre acide de la solution est li au pH de celle-ci. Plus la concentration des ions H3O+ est leve et plus le pH est petit.
Bilan des quations :
+

Bilan des espces :

H3O+

HO-

(1)

H2O + H2O = H3O + HO

H2O

(2)

HCl +H2O = Cl - + H3O+

On notera CHCl la concentration en gaz HCl dissout.

Etat initial

x=0

HCl
ni(HCl) =
CHClVsol

Etat final

xF

Cl

Cl -

H2O
ni(H2O)
(Grande
quantit, venant
du solvant)

En excs

xF

ni(HCl) xF = 0

H3O+

(Trs petite
quantit, venant
de
lautoprotolyse)
xF +

xF = ni(HCl) = CHClVsol
La quantit de matire finale en ions H3O+ est gale : nf (H30+) = xF +
Cas o est ngligeable

Cas o nest pas ngligeable


C HCl 10-6 mol / L

C HCl > 10-6 mol / L

Expression du pH :
pH = - log([H3O ] )
+

n(H3O+)
xF
pH = - log
= -log

VSol
VSol
(C
V )
pH = - log HCl x Sol = - log CHCl
VSol

pH = - log CAcide
Remarque :

Exemple : C HCl = 10-8 mol / L


pH = - log([H3O+] ) = 8
impossible, la solution serait basique.

[H3O+]=[HO-] + [Cl-] lectroneutralit


Ke = [H3O+][HO-] produit ionique

pH = log(

C Acide + C 2 Acide + 4 Ke
)
2

pH = 6,98
Remarque :

Cette relation nest valable que pour des


La relation pH = - log CAcide nest plus valable
monoacides (HCl ; HNO3) pas pour des
pour des solutions trs dilues.
diacides (H2SO4) ou triacides (H3PO4).

6.

Le pH des bases trs dissocies dites "fortes".

Ces bases sont trs dissocies dans l'eau ; lquilibre chimique est trs dplac dans le sens de la dissolution. Le caractre
basique de la solution est li au pH de celle-ci. Plus la concentration des ions HO - est leve et plus le pH est grand.
Bilan des quations :
+

Bilan des espces :

H3O+

H2O

(2) NaOH(s) + H2O = H2O + HO- + Na+

On notera CNaOH la concentration en "soude" solide NaOH


dissoute.

H2O
ni(H2O)

H2O
ni(H2O)

HO-

(Grande
quantit,
venant du
solvant)

(Grande
quantit,
venant du
solvant)

(Trs petite
quantit, venant
de
lautoprotolyse)

En excs

En excs

xF +

NaOH(s)
ni(NaOH) =

Etat
initial
x=0

Etat final

CNaOH Vsol

ni(NaOH)
xF

xF = 0

Na

HO-

(1) H2O + H2O = H3O + HO

Na+

xF

xF = ni(NaOH) = CNaOH Vsol


La quantit de matire finale en ions HO- est gale : nf (HO-) = xF +
Cas o est ngligeable CNaOH > 10-6 mol / L

Cas o nest pas ngligeable


CNaOH 10-6 mol / L

Expression du pH :
pH = - log[H3O ]
+

pH = - log Ke [HO ]

Exemple : CNaOH = 10-8 mol / L


pH = 14+ log CNaOH

Ke = [H3O ].[HO ]
+

= -logKe + log ([HO-]

pH = 14 + log nf (HO )
VSol

pH = 14 + log xF
VSol
pH = 14 + log (CNaOH x VSol )
VSol

pH = 14 + log (CNaOH)

pH = 14 + log( 10-8) = 6
(impossible car le milieu serait acide)
Expression du pH :

pH = log(

C Base + C 2 Base + 4 Ke
)
2

pH =7,02

pH = 14 + log CBase
Remarque :

Remarque :

La relation pH =14 + log CBase nest plus valable


Cette relation nest valable que pour des
pour des solutions trs dilues.
monobases (NaOH ; KOH).
Conclusion : le pH dune solution obtenue partir dun monoacide ou dune monobase
peu dilue se calcule facilement quand lespce chimique est trs dissocie dans leau.

Calcul pH - dilution
1. A 37 C, le produit ionique de l'eau est gal 2,4.10-14. Quel est le pH correspondant la
neutralit cette temprature ?
2. A 60C, le produit ionique de leau vaut Ke = 9, 6.10-14. quel est le pH de cette eau ?
3.
a.
b.
c.

A la temprature de 0C, le produit ionique de l 'eau est gal 1,1.10-15.


Dterminer le pKe de l'eau 0C
Quel est le pH correspondant la neutralit 0C
Le pH d'une solution est gal 12,4 0C. Quel le concentration des ions HO- (aq) dans cette

4. Calculer le pH de solutions suivantes :


HCl 0,001 mol/L

HCl 0,04 mol/L

5. Quelle est le concentration en ions H3O+ des solution de HCl suivantes :


pH = 14

pH = 7

pH = 5

pH = 11

6. Calculer le nombre de moles de H3O+ dans une solution de 750 mL de pH = 2.


7. La transformation de l'acide nitrique HNO3 avec l'eau est totale.
a. crire l'quation de la raction de l'acide nitrique sur l'eau.
b. Calculer le pH d'un litre d'une solution aqueuse dans laquelle on a introduit initialement 0,10 mol
d'acide nitrique.
c. Quelle quantit de matire en acide nitrique faut-il introduire pour obtenir un litre de solution de
pH gal 2,0 ? Donne: couple acide nitrique/ion nitrate: HNO3(aq)/NO-3(aq).
8. -pH et dilution
La transformation du bromure d'hydrogne HBr(g) avec I'eau est totale.
a. crire l'quation de la raction du bromure d'hydrogne sur l'eau sachant que le couple acidobasique bromure d'hydrogne/ion bromure s'crit HBr(g)/Br-(aq).
b. Calculer le pH d'une solution de bromure d'hydrogne dont la concentration en solut apporte
est : c= 0,10 mol.L-1.
c. On prlve 10,0 ml de la solution prcdente qu'on , introduit dans une fiole jauge de 100 mL,
et on complte avec de l'eau distille. Calculer le pH de cette nouvelle solution.
9. pH et dilution
On dispose d'une solution d'acide chlorhydrique dont le pH est de 2,6. l'aide de cette solution, on
dsire prparer 100 mL d'une solution d'acide chlorhydrique dont le pH vaut 3,0. Dcrire lopration
sachant que lon dispose dune fiole jauge de 100 mL et de pipette jauges de 5,10,20 mL
10. Dmonstration
a. Soit une solution aqueuse de base forte de concentration CB. Donner lexpression de son pH en
fonction de CB. (ne pas dmontrer).
b. A quelle condition cette relation est-elle valable ?
c. Donner lexpression du pH dune solution dacide fort de concentration CA. Dmontrer cette
relation
11. pH et base
a. On a dissout une masse m de potasse (KOH) dans une fiole de 200mL. Ecrire la raction de
dissolution de ce cristal dans leau.
b. On plonge la sonde dun pH-mtre dans la solution prcdente et on peut lire pH =10,8.
Dterminer la concentration CKOH de lespce dissoute partir dun tableau davancement.
c. Comment aurait-il t possible de retrouver plus rapidement le rsultat de la question
prcdente ?.

Calcul pH - dilution
1. A 37 C, le produit ionique de l'eau est gal 2,4.10-14. Quel est le pH correspondant la
neutralit cette temprature ?
2. A 60C, le produit ionique de leau vaut Ke = 9, 6.10-14. quel est le pH de cette eau ?
3.
a.
b.
c.

A la temprature de 0C, le produit ionique de l 'eau est gal 1,1.10-15.


Dterminer le pKe de l'eau 0C
Quel est le pH correspondant la neutralit 0C
Le pH d'une solution est gal 12,4 0C. Quel le concentration des ions HO- (aq) dans cette

4. Calculer le pH de solutions suivantes :


HCl 0,001 mol/L

HCl 0,04 mol/L

5. Quelle est le concentration en ions H3O+ des solution de HCl suivantes :


pH = 14

pH = 7

pH = 5

pH = 11

6. Calculer le nombre de moles de H3O+ dans une solution de 750 mL de pH = 2.


7. La transformation de l'acide nitrique HNO3 avec l'eau est totale.
a. crire l'quation de la raction de l'acide nitrique sur l'eau.
b. Calculer le pH d'un litre d'une solution aqueuse dans laquelle on a introduit initialement 0,10 mol
d'acide nitrique.
c. Quelle quantit de matire en acide nitrique faut-il introduire pour obtenir un litre de solution de
pH gal 2,0 ? Donne: couple acide nitrique/ion nitrate: HNO3(aq)/NO-3(aq).
8. pH et dilution
La transformation du bromure d'hydrogne HBr(g) avec I'eau est totale.
a. crire l'quation de la raction du bromure d'hydrogne sur l'eau sachant que le couple acidobasique bromure d'hydrogne/ion bromure s'crit HBr(g)/Br-(aq).
b. Calculer le pH d'une solution de bromure d'hydrogne dont la concentration en solut apporte
est : c= 0,10 mol.L-1.
c. On prlve 10,0 ml de la solution prcdente qu'on , introduit dans une fiole jauge de 100 mL,
et on complte avec de l'eau distille. Calculer le pH de cette nouvelle solution.
9. pH et dilution
On dispose d'une solution d'acide chlorhydrique dont le pH est de 2,6. l'aide de cette solution, on
dsire prparer 100 mL d'une solution d'acide chlorhydrique dont le pH vaut 3,0. Dcrire lopration
sachant que lon dispose dune fiole jauge de 100 mL et de pipette jauges de 5,10,20 mL
10. Dmonstration
a. Soit une solution aqueuse de base forte de concentration CB. Donner lexpression de son pH en
fonction de CB. (ne pas dmontrer).
b. A quelle condition cette relation est-elle valable ?
c. Donner lexpression du pH dune solution dacide fort de concentration CA. Dmontrer cette
relation
11. pH et base
a. On a dissout une masse m de potasse (KOH) dans une fiole de 200mL.Ecrire la raction de
dissolution de ce cristal dans leau.
b. On plonge la sonde dun pH-mtre dans la solution prcdente et on peut lire pH =10,8.
Dterminer la concentration CKOH de lespce dissoute partir dun tableau davancement.
c. Comment aurait-il t possible de retrouver plus rapidement le rsultat de la question
prcdente ?

Calcul pH - dilution
1. H2O+H2O =H3O+ + HOEtat
avancement
Initial
0
Final
xf

H2O
solvant
solvant

H2O
solvant
solvant

H3O+
0
xf

Ke = [H3O+ ][ HO-] = 2,4.10-14 [H3O+ ]=[ HO-] Ke = [H3O+ ] = 2,4.10-14


pH= - log ([H3O+ ]) = - log(1,55.10-7) = 6,81
[H3O+ ]= 1,55.10-7 mol/L

HO0
xf

[H3O+ ]= 2,4.10-14

2. Ke = [H3O+ ][ HO-] = 9,6.10-14


[H3O+ ]=[ HO-] Ke = [H3O+ ] = 2,4.10-14
[H3O+ ]= 9,6.10-14
pH= - log ([H3O+ ]) = - log(3,10.10-7) = 6,51
[H3O+ ]= 3,10.10-7 mol/L
3. A la temprature de 0C, le produit ionique de l'eau est gal 1,1.10-15.
a. pKe = - log (1,1.10-15) = 15
b. [H3O+ ]= 1,1.10-15
pH= - pKe = 7,5C
c. [H3O+ ]= 10-pH = 10- 12,4 = 3,98.10-13 mol/L
Ke = [ HO-] = 1,1.10-15 = 2,76.10-3 mol/L
Ke = [H3O+ ][ HO-] donc
[H3O+ ]
3,98.10-13
4.
5.
10-14

pH = - log ( 0,001) = -log(10-3) = 3 HCl 0,001 mol/L


10-7

pH = - log ( 0,04) = -log(4.10-2) 1,4

10-5

10-11

6.

[H3O+ ]= 10-pH = 10- 2 mol/L , n(H3O+ )= 10- 2 x 7,50.10-1 = 7,50.10-3 mol

7.
a.
b.
c.

HNO3(aq) + H2O = H3O+ + NO-3(aq)..


Lacide est entirement dissoci donc pH = -log(cacide) =-log(0,10)= 1
pH = -log(cacide) donc cacide = 10-pH =10-2 mol/L

8.
a.
b.

HBr(g) + H2O = H3O+ + Br-(aq).


pH = -log c = -log 0,10 = 1.

c.

CmrexVmre = CfillexVfille donc Cfille = CmrexVmre = 0,10 x 10 = 0,01 mol/L. pH = -log (cfille) = 2.
Vfille
100

d.
9. Cmre = 10-2,6 mol/L, Cfille = 10-3 mol/L, Vfille = 100 mL
-3
100 = 39,8 soit 40
CmrexVmre = CfillexVfille donc Vmre = CfillexVfille = 10 x-2,6
Cmre
10
10. Dmonstration
a. pH = 14 + log CBase
b. Solution pas trop dilue
+
c. pH = - log([H3O+] )= - log n(H3O )= -log xF = - log (CHCl x VSol) = - log CHCl = - log CAcide
VSol
VSol
VSol

11.
a. KOH + H2O = HO- + K+ tat avancement KOH
H2O
HO- K+
b.
Initial 0
n
solvant 0
0
11
[H3O+] = 10-pH = 10-10,8 = 1,58.10- Final xf
mol/L soit n(H3O+) = [H3O+]x
0 = n-xf solvant xf
xf
V = 1,58.10-11x0,2=3,17.10-12 mol
-14
Ke = [H3O+ ][ HO-] donc Ke + = [ HO-] = 10 -11= 6,33.10-4 mol/L
[H3O ]
1,58.10
-4
soit n(HO ) = xf= [HO ]x V = 6,33.10 x0,2 =1,27.10-4 mol
Dprs le tableau davancement n(KOH) = xf = 1,27.10-4 mol
-4
soit c(KOH) = n(KOH)= xf = 1,27.10 = 6,35.10-4 mol/L
V
V
0,2
c. Pour une base pH = 14 + log Cbase
log Cbase = pH 14 donc Cbase = 10(pH 14) = 10(10,8-14) = 10-3,2 = 6,31.10-4 mol/L