Matière : TAB

Niveau : L3
Cours 2 : Le pH et solutions tampon

I. La réaction Acide-Base
1. Généralités
La notion d’acide et de base que nous développerons ici est celle de Bronsted (1929), qui après
Arrhenius (Prix Nobel 1903) pour les solutions aqueuses, étendit la notion aux différents
solvants impliquant les rôles respectifs du soluté et du solvant.

2. Définition
Selon la théorie de Bronsted :
• Un acide est un composé susceptible de libérer un proton
• Une base est un composé susceptible de fixer un proton
Donc le composé HA est un acide HA H++A-
Le composé B est une base B+H+ BH+
Or dans la mesure où ces réactions sont réversibles
A- +H+ HA
A- Est susceptible de fixer un proton, c’est donc une base. Cette base est appelée la base
conjuguée de HA. On parlera du couple acide -base HA/A-.
BH+ B+H+
BH+ est susceptible de céder un proton c’est donc un acide. Cet acide est appelé acide conjugué
de B, On parlera du couple acide-base BH+/B
Comme les protons ne sont jamais libres en solution
Un acide ne peut révéler son caractère acide que dans la mesure ou il est mis en présence d’un
composé capable de capter son proton c’est-à-dire d’un composé à caractère basique, ce rôle
peut être tenu par le solvant.
Une base ne peut révéler son caractère basique que dans la mesure où elle se trouve en
présence d’un composé susceptible de lui céder un proton c’est à dire à caractère acide, ce
dernier pouvant être le solvant.
On voit le role fondamental du solvant dans les études d’acido-basicité en solution.
H+ dans l’eau →H3O+
Remarque
Les solvants sont classés en terme d’acido-basicité basé sur las notions de solvants protophiles :
solvant qui fixe les protons (définition de Bronsted) et solvant protogène : solvant qui cède des
protons (définition de Bronsted).
• L’eau est le type même des solvants à la fois protophiles et protogènes, il possède à la
fois, un caractère acide et basique--→ amphotère (solvant amphiprotonique)
• Ainsi lorsque l’on met en solution un composé dans un solvant amphiprotonique comme
l’eau, ce composé se comportera comme un acide s’il donne lieu à la réaction
HA+H2O<=>H3O++A- où A- est la base conjuguée de HA et H3O+ est l’acide conjugué
de H2O
Il y’a transfert de protons entre les deux couples HA/A- et H3O+/H2O, HA ne se
comporte comme un acide que parce que H2O est capable de fixer son proton.
• De même, un soluté est mis en solution dans H2O se comporte comme une base si
X+H2O<=> XH++OH-
XH+ est l’acide conjugué de X et OH- est la base conjuguée de H2O, il y’a transfert de
protons entre les deux couples X/XH+ et H2O/OH-.

3/ Force relative des acides et des bases

La force relative des différents acides peut être mesurée en comparant leur capacité à donner
un proton à la même base. De même, la force des différentes bases pourra être mesurée en
comparant leur capacité à fixer les protons provenant du même acide.
Eau=base
• On pourra classer les différents acides Ha en fonction de leur aptitude à céder leur H+ a
l’eau, autrement dit de leur aptitude à former des H3O+ et ce selon la constante d’équilibre.
HA+H2O<=>H3O++ A-

[𝐻3𝑂]+ [𝐴]−
Constante Kc= [𝐻𝐴].[𝐻2𝑂] H2O est le solvant, sa concentration est fixe, elle n’intervient pas

[𝐻3𝑂]+ [𝐴]−
Ka= [𝐻𝐴]

Ka est la constante d’acidité : plus Ka est grand, plus l’équilibre est déplacé vers la droite ; plus
HA tend à libérer son proton, plus l’acide est fort.

• Si Ka1>Ka2 Ha1 est plus fort que Ha2

Eau=acide
• On pourra classer les différentes bases en fonction de leur aptitude à fixer des H+ provenant
de l’eau, ce qui reviendra à libérer des ions OH-

B+H2O<=>BH++OH-
[𝐵𝐻]+ [𝑂𝐻]− [𝐵𝐻]+ [𝑂𝐻]−
Constante Kb= [𝐵].[𝐻2𝑂]
= Kb= [𝐵]

Kb est la constante de basicité, plus Kb est grand, plus l’équilibre est déplacé vers la droite,
plus B tend à capter le proton de l’eau plus la base est forte.
Si Kb1>Kb2 : b1 est plus forte que b2

On utilisera le terme protolytes qui englobe aussi bien acides et bases

Définition
Les protolytes se définissent comme des composés capables de fixer ou céder un proton
• Un protolyte est d’autant plus fort que l’équilibre est déplacé vers la droite
1/ Protolytes forts
On parle d’acide fort en solution aqueuse lorsque la réaction HA+ H2O est totale (électrolyte
fort) la réaction chimique doit s’écrire :
HA+H2O---→H3O++A-

Note
• Seules les formes H3O+et A- existent en solution aqueuse en équilibre.
• La forme HA n’existe plus à l’équilibre, A- est la base conjuguée de HA acide fort, c’est
une base de force nulle.
On parle de base forte en solution aqueuse lorsque la réaction B+H2O est totale (electrolyte
fort). La réactin chimique doit s’écrire
B+H2O---------→BH+ +OH-
Ce qui implique que la réaction BH+ +OH- n’a pas lieu
BH+ : acide conjugué de B base forte
Exemples
HCl+H2O--→H3O++Cl- Cl- est une base de force nulle
NaOH+H2O--→OH-+Na+,H2O Na+,H2O est un acide de force nulle

2/ Protolytes faibles
Un couple acide-base est défini soit par Ka soit par Kb
Exemple : couple Ha/a-
• Ecrivons l’acidité de l’acide du couple
Ha+H2O<=> H3O++a-
Note : Les trois formes existent en solution à l’équilibre
[𝐻3𝑂]+ [𝑎]−
Ka= [𝐻𝑎]

• Ecrivons la basicité de la base du couple

a-+H2O<=> Ha+OH-
[𝐻𝑎]+ [𝑂𝐻]−
Kb= [𝑎−]

• Multiplions Ka par Kb
[𝐻3𝑂+].[𝑎−].[𝐻𝑎].[𝑂𝐻−]
Ka.Kb= [𝐻𝑎].[𝑎−]
= [H3O]+.[OH]-=Ke

Ka.Kb=[H3O]+.[OH]-=Ke=10-14

• Puisque Ke est fixe, plus Ke est grand, plus Kb est petit

• Plus Ka est grand, plus l’équilibre est déplacé vers la droite, plus Ha est fort, de ce fait,
moins l’équilibre sera déplacé vers la gauche et plus la base conjuguée a- sera faible
• Plus Ka est grand, plus Kb est petit
• Ka et Kb définissent le couple

3.Notion de pH
Abréviation du terme potentiel d’hydrogène (pH). Le pH est un paramètre qui permet de définir
si un milieu est acide ou basique. Le pH de l’eau pure à 25°C est égale à 7. C’est cette valeur
qui a été choisie comme référence d’un milieu neutre.

➢ Un milieu acide est caractérisé par la présence d’ions hydronium (H3O+) qui proviennent
de la fixation sur une molécule d’eau d’un proton (H+). Une solution aqueuse est considérée
comme acide si elle contient plus d’ions H3O+ que l’eau pure, son pH est alors inférieur à
7.
➢ Un milieu basique est caractérisé par la présence d’ions hydroxyles OH- formés par perte
d’un proton H+.
Le pH est un facteur logarithmique : quand une solution devient dix fois plus acide, son pH
diminue d’une unité. Si elle devient 100 fois plus acide, le pH diminuera alors de 2 unités ainsi
de suite.

pH= -log [H+] [H+] en molaire (mole/L)

Exemple

[HCl]=10-3M => pH=3 [KOH]= 10-3M=> pH=11

HCl H+ +Cl- KOH K++OH-

x acide fort x x x base forte x x

L’eau étant neutre, elle contient la même quantité, en proportion très faible, d’ions H3O+ et
OH- Dans l’eau et dans toutes solutions aqueuses se produit une transformation limitée appelée
protolyse de l’eau, dont l’équation chimique est 2H2O <=> H3O++OH-
Cette réaction explique la formation des ions hydronium et hydroxyle dans l’eau ure et permet
de relier leurs concentrations par une équation :
[H3O+]+[OH-]=10-14=Ke à 25°C
Ke appelée produit ionique de l’eau sans unité
Pour un milieu donné [H3O+]= 10-pH
KOH
10−14
[H3O+]=𝑂𝐻 −10−3 = 10-11M

Au fait c’est afin d’éviter l’utilisation malcomode des exposants négatifs pour exprimer des
valeurs de concentrations qui s’étalent sur 14 ordres de grandeurs, Sorensen (un biochimiste
danois) a défini le Ph comme le log de la concentration en ions hydronium exprimé en molaire.

Exemples
Eau de Javel : pH=2,6
La salive : pH=6,6
Le vinaigre : pH=2,9
Electrolytes forts
Ce sont des substances, qui en solutions, se dissocient totalement pour former des ions, certains
sels comme : K2SO4, NaCl appartient à cette catégorie de substances.
Acides forts -----------→donneurs de protons
Bases fortes----------→ accepteurs de protons
Un amphotère appartient à 2 couples acide-base : l’eau est amphotère : 2H2O <=> [H3O+]+[OH-
].

➢ En solution aqueuse, de même que l’on rend compte des concentrations en protons à
l’aide d’une échelle de pH allant de 0 à 14, on rend compte de l’acidité et de la basicité
des protolytes dans l’eau à l’aide d’une échelle de pKa

-Acides les plus forts -Acides les plus faibles

-pKa les plus petits -pKa les plus grands

pKa= -log Ka
pKb= log Kb
pKa+pKb=pKe=14

Soit la réaction suivante

CH3COOH<=>CH3COO-+H+ (Acide éthanoique)
t=0 x 0 0
à t=t1 (x-a) a a

[𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂−].[𝐻+]
ka= [𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻]

ka de CH3COOH est 1,74.10-5M

Quel est le pH d’une solution de CH3COOH à 0,1M
CH3COOH<=>CH3COO-+H+
t=0 0,1 0 0
à t=t1 (0,1-x) x x

𝑥2
ka=0,1−𝑥 => x2 =(0,1-x).ka Equation du second ordre qui est resolvable par le déterminant (Δ)

Δ=b2-4.a.c
 −𝒃+√𝚫 −𝒃−√𝚫
Si Δ>0 x1= x2=
𝟐𝒂 𝟐𝒂

−𝒃
Si Δ=0 x1=x2= 𝟐𝒂

Equation d’Anderson -Hasselbach

Soit la réaction

HA<=>A-+H+

[𝐴−].[𝐻+]
ka= [𝐻𝐴]
Exprimons cette égalité à l’aide de l’échelle logarithmique

[𝐴−].[𝐻+]
log ka=log [𝐻𝐴]

[𝐴−]
log ka=log [H+]+ log[𝐻𝐴]

[𝐴−]
-log [H+]= - log ka + log log[𝐻𝐴]

[𝑨−]
pH=pka+ log[𝑯𝑨] Equation d’Anderssen Haselbach

pH d’un acide/base faible

Exemple
Quel est le pH d’un mélange de 100mL de NaOH 0,1N et de 150 mL d’HA 0,2M, sachant que
le pKa de HA=4,76

HA<=>A-+H+
NaOH Na++OH- HA+OH- <=>H2O+A-

100 ml de NaOH 100 ml à 0,1N

150 ml de HA 150 ml à 0,2M

0,1 mole 1000ml NaOH

x1 100ml x1= 0,01 mole OH-
HA
0,2 mole 1000ml
x2 150 ml x2 = 0,03 mole

HA+OH- <=> A-+H2O

At=0 0,03 0,01 0 0

At=t1 (0,03-0,01) 0 0,01

0,02

Donc, toute la quantité de OH- ajoutée a été capté par HA pour la transformer en A-
[𝑨−] [𝟎,𝟎𝟏]
pH=pKa+ log[𝑯𝑨] =4,76+log [𝟎,𝟎𝟐] = 4,64