Master 1 SGM – Parcours i2B

Structure de la matière

Partie Chimie – Acides et Bases

Acides et bases de Bronsted

Un acide de Bronsted est une espèce moléculaire ou ionique susceptible de donner un proton
H+ ou de provoquer la libération d’un proton du solvant.
Une base, au contraire, est une espèce capable de capter un proton.

A ⇄ H+ + B
acide proton base

A et B forment un couple acide-base qu’on note A/B, la base B est dite conjuguée de A.

Exemples :
HCl ⇄ H+ + Cl−
HNO3 ⇄ H+ + NO3-
NH4+ ⇄ H+ + NH3
CH3COOH ⇄ H+ + CH3COO-
CO2 + H2O ⇄ H+ + HCO3-

Espèces ampholytes

Certaines espèces, dites ampholytes, peuvent réagir à la fois en tant que base en captant un
proton, ou en tant qu’acide en en libérant un.

Par exemple, l’ion hydrogénocarbonate, que l’on retrouve dans le sang, est une base pour le
CO2 et un acide pour l’ion carbonate CO32-.
_
H+
CO2 + H2O HCO3- CO32-
+
+ H

L’eau en particulier a cette propriété, on dit qu’elle est amphotère. L’eau est la base de l’ion
hydronium H3O+ et l’acide de l’ion hydroxyde OH-.
_
H+
H3 O +
H2O OH-
+ H+

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Réactions acido-basiques

Une réaction acido-basique est une réaction d’échange de protons entre un acide et une base.
Un acide ne peut perdre un proton que si une base est présente pour le recueillir.

L’acide cède son proton AH A - + H+

A la base qui peut le recueillir B + H+ BH+

La réaction acido-basique s’écrit donc : AH + B A- + BH+

L’exemple d’un acide avec l’eau en est un exemple typique, on l’appelle réaction de
dissociation d’un acide dans l’eau.

AH + H2O ⇄ A- + H3O+

La constante d’équilibre de cette réaction est Ka, constante d’acidité.

Ka = [A-] [H3O+] / [AH]

On définit le pKa = - log Ka, les valeurs de pKa sont accessibles dans la littérature.

La connaissance des pKa des couples acido-basiques permet de prévoir les réactions
susceptibles de se réaliser en leur présence.

Diagrammes de prédominance

Les diagrammes de prédominance permettent de visualiser les espèces présentes en solution

en fonction du pH.

AH + H2O ⇄ A- + H3O+

A partir de l’expression de la constante d’équilibre de cette réaction, on peut écrire :

pH = pKa + log ([A-] / [AH] )

Sur une échelle de pH, il existe deux valeurs limites au-delà desquelles les valeurs trouvées
n’ont pas de sens chimique en solution aqueuse. Ces deux valeurs limites correspondent aux
deux couples de l’eau.
En effet, H2O est une espèce amphiphile, elle peut avoir un caractère acide ou basique.

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Dans le cas de H2O acide et sa base conjuguée OH-, la réaction chimique s’écrit :
H2O + H2O ⇄ H3O+ + OH- Avec K = Ke = 10-14 donc pK = 14

Dans le cas de H2O base conjuguée de H3O+, la réaction chimique s’écrit :

H3O+ + H2O ⇄ H2O + H3O+ Avec K = 1 donc pK = 0

Sur une échelle de pH, la limite inférieure à un pH de 0 correspond à une solution la plus
acide possible. La limite supérieure est un pH de 14, elle correspond à une solution la plus
basique possible.

Pour un couple AH/A- en solution, à pH = pKa, la solution contient une quantité égale d’acide
et de base. La zone de 0 < pH < pKa correspond à la zone de prédominance de l’acide, celle à
pKa > pH > 14 à la prédominance de la base.

Cela permet de faire des approximations importantes, en considérant que la concentration

totale n’est due qu’à une seule des espèces (acide ou base) dans les zones autour de pKa-1 et
pKa+1.

AH -
pKa
A
0 14
pKa-1 pKa+1

[AH] @ C0 -
[A ] @ C0

Forces des acides et des bases

On distingue deux types de couples acide/base, selon que la valeur de leur pKa est dans ou
hors de la limite 0-14.

Par exemple, H2SO4/HSO4- ou Na+/NaOH sont deux couples hors les limites, ils
correspondent respectivement à un acide fort et à une base forte. Un acide fort est totalement
dissocié dans l’eau donnant une quantité d’ions H3O+ équivalente à la quantité d’acide
introduite. De même, une base forte introduite dans l’eau donnera une quantité équivalent en
ions OH-.

De nombreux couples ont des pKa compris entre 0 et 14. Ces couples sont constitués d’acides
faibles et de bases faibles, dont la réaction avec l’eau sera plus ou moins déplacée, selon la
valeur de leur pKa et leur concentration.

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 acide
CO2
+ - + - +
H2SO4 H3 O HSO4 CH3COOH NH4 HCO3 H2 O Na
0 1,9 4,8 6,4 9,4 10,2 14 pKa
- + 2- - 2- -
HSO4 H3 O SO4 CH3COO HCO3 NH3 CO3 OH NaOH

base

Prévision des réactions acido-basiques

Les diagrammes de prédominance permettent de prévoir les réactions acido-basiques

susceptibles d’avoir lieu lorsque plusieurs espèces sont présentes en solution.
Lorsque plusieurs réactions peuvent avoir lieu, les réactions majoritaires seront celles de
l’acide le plus fort avec la base la plus forte.

Les solutions tampons

Les solutions tampons sont des solutions qui tendent à résister à la variation de leur pH lors de
l’addition d’un acide ou d’une base. Une solution tampon se compose d’un acide faible et de
sa base conjuguée, en proportions très voisines.