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Structures molculaires et spectres de RMN


- Corrig 1. Protons quivalents
Application :
Pour chaque molcule cite ci-dessous, dnombrer les groupes de protons chimiquement quivalents.
Ethane

H 3C

1 groupe de protons

CH3
H2
C

Propane

2 groupes de protons

H3C

CH3
H
C

OH

HC

HC

CH

Hydroxybenzne

4 groupes de protons
C
H
O
H
C

HC

HC

CH

3-chlorophnylmthanal

5 groupes de protons
C
Cl

Cyclohexne

H2
C
H2C

CH

H2C

CH

3 groupes de protons

C
H2

Ethne

H
C

H
Cl

(Z)-1,2-dichlorothne

H
Cl
C

H
CH3
C

Cl

1 groupe de protons

H
H

(E)-1-chloropropne

1 groupe de protons

3 groupes de protons

C
H

3. Spectres de RMN
O

CH3

Cette molcule prsente 4 groupes de protons quivalents, donc le spectre de RMN


contiendra 4 signaux.
Le proton de la fonction aldhyde (-H) a un dplacement caractristique 9,5-10
ppm.
Les deux protons thylniques (-H et H) ont des dplacements chimiques
caractristiques 4,5-6,5 ppm.
On peut donc conclure quil sagit du spectre de RMN C.

OH
C
HC

CH

O2N

C
H

NO2

Cette molcule prsente 3 groupes de protons quivalents, donc le spectre de RMN


sera compos de 3 signaux.
Les protons du cycle benzylique (-H et -H) ont un dplacement caractristique 6,58 ppm.
On peut donc conclure quil sagit du spectre de RMN A.

O
C
H3C

CH3
O

Cette molcule prsente 2 groupes de protons quivalents, donc le spectre de RMN


sera compos de 2 signaux.

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Application :
C5H13N
La courbe dintgration a une hauteur h = 13,0 ; comme la molcule possde 13 protons, on en dduit
lchelle verticale de la courbe dintgration : 1 proton <-> 1,0 :

9,0 9H

1,0 1H

3,0 3H

CH3

CH3
H3C

H3C

CH2

CH2

3 groupes de protons
diffrents : le spectre
de RMN de cette
molcule est compos
de 3 signaux avec une
courbe dintgration
qui augmenterait de
3,0 , 4,0 et 6,0.

CH3

H2N

CH2

H3 C

CH3

CH3

3 groupes de protons
diffrents : le spectre de
RMN de cette molcule
est compos de 3 signaux
avec une courbe
dintgration qui
augmenterait de 2,0 , 2,0
et 9,0.

CH3

C
N
H

CH3
CH3

3 groupes de protons
diffrents : le spectre
de RMN de cette
molcule est compos
de 3 signaux avec une
courbe dintgration
qui augmenterait de
3,0 , 1,0 et 9,0.
Il sagit donc de la
molcule qui
correspond au
spectre ci-dessus.

H3C

CH
N

CH3

CH3

3 groupes de protons
diffrents : le spectre
de RMN de cette
molcule est compos
de 3 signaux avec une
courbe dintgration
qui augmenterait de
6,0 , 1,0 et 6,0.

4. Notion de couplage
Application:
a- Remplir le tableau suivant : CH3-CH2-CH2-OH Cette molcule est constitue de 8 protons.
Groupe de protons
quivalents
CH3-CH2-CH2-OH

Nombre de voisins

Multiplicit

2
5 (3 + 2)
2
0

triplet (2 + 1)
sextuplet (5 + 1)
triplet (2 + 1)
singulet (0 + 1)

Dplacement
chimique (ppm)
0,9
1,6
3,6
2,4

b- En prenant pour chelle verticale : 1 proton <-> 0,25

3H 0,75

2H 0,50
2H 0,50

1H 0,25

5. Analyse qualitative

a-

CH3
O
H3C

CH
C
H2

CH3

Dplacement
chimique (ppm)
3,35
3,00
1,45
1,20
0,90

Intgration

Multiplicit

3H
1H
2H
3H
3H

singulet
sextuplet
quintuplet
doublet
triplet

Nombre de voisins
(multiplicit -1)
0
5
4
1
2

Groupe de protons
quivalents
-CH3
-CH-CH2-CH3
-CH3

b-

H2
C
H3C

O
C
H2

CH3
CH
CH3

Dplacement
chimique (ppm)
3,40
3,20
1,50
1,20
0,95

Intgration

Multiplicit

Nombre de voisins

2H
1H
2H
6H
3H

triplet
heptuplet
sextuplet
doublet
triplet

2
6
5
1
2

Groupe de protons
quivalents
-CH2-CH-CH22 x CH3
-CH3

6. Analyse structurale
aLalcool primaire est constitu de 4 groupes de protons quivalents, il
correspond au premier spectre.

Propan-1-ol
H2
C
H3C

Groupe de protons
quivalents
-CH3
-CH2-CH2-OH

OH
C
H2

Propan-2-ol

Groupe de protons
qu valents
2 x -CH3
-CH-OH

OH
CH
H3C

CH3

Intgration
3H
2H
2H
1H

Intgration
6H
1H
1H

Nombre de
voisins
2
5
2
0

Multiplicit

(ppm)

triplet
sextuplet
triplet
singulet

0,95
1,60
3,60
2,30

Nombre de
voisins
1
6
0

Multiplicit

(ppm)

singulet
heptuplet
singulet

2,15
4,00
1,20

bH
C
HC

HC

CH
C
H

CH2

H
C

H
C
OH

Oxydation

HC

HC

CH
C
H

La raction sest bien droule car le spectre de RMN du produit de la synthse est bien celui de laldhyde
benzoque (benzaldhyde). Les deux lments qui permettent de justifier cette rponse sont :
-

Le signal = 10,0 ppm est caractristique dun proton dune fonction aldhyde (singulet dintgration 1 H).
Le spectre de RMN prsente 4 groupes de protons quivalents (dont 3 qui sont aromatiques) ; le spectre de
lalcool en prsenterait 5 (dont 3 aromatiques).

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c- Lors de la substitution lectrophile aromatique par un groupe nitro (-NO2) sur le tolune, le groupe nitro peut
se fixer en position 2, 3 ou 4 pour donner les composs suivants.
NO2
H
C

H
C

O2N

HC

CH

C
H3C

C
H

tolune

CH

HC

CH

CH

CH
H3C

C
H

2-nitrotolune

HC

NO2
C

CH

H3C

H
C

C
H3C

C
H

3-nitrotolune

CH
C
H

4-nitrotolune

Etudions les caractristiques des spectres de RMN de chacun des trois produits de nitration du tolune :
H
Le spectre de RMN du 2-nitrotolune prsentera 5 signaux :
O N
C

CH

CH

H3C

Groupe de protons
quivalents
-CH3
-CH-CH-CH-CH-

C
H

2-nitrotolune

Nombre de voisins

Multiplicit

3H
1H
1H
1H
1H

0
1
2
2
1

singulet
doublet
triplet
triplet
doublet

Le spectre de RMN du 3-nitrotolune prsentera 5 signaux :

NO2

Groupe de protons
quivalents
-CH3
-CH-CH-CH-CH-

C
HC

CH

CH

H3C

Intgration

C
H

Intgration

Nombre de voisins

Multiplicit

3H
1H
1H
1H
1H

0
1
2
1
0

singulet
doublet
triplet
doublet
singulet

3-nitrotolune
H
C
HC

C
H3C

NO2

CH
C
H

Le spectre de RMN du 4-nitrotolune prsentera 3 signaux :


Groupe de protons
quivalents
-CH3
-CH-CH-

Intgration

Nombre de voisins

Multiplicit

3H
2H
2H

0
1
1

singulet
doublet
doublet

4-nitrotolune

Le spectre de RMN du produit majoritaire prsente trois signaux dont deux doublets de 2 H chacun et un
singulet de 3 H, il sagit donc du 4-nitrotolune.