EXAMEN DU MODULE TECHNIQUES

SPECTROSCOPIQUES D’ANALYSE (Session normal janvier 2015)

(Durée 1h30)

Exercice I
Le carbone 13 soumis à un champ permanent de 2,349 T donne un signal pour une radio-
fréquence de 25,145 MHz.
1°) Calculer le rapport gyromagnétique de cet élément.
2°) Quelle sera la fréquence de résonance du groupe –CH3, sachant qu’il donne un signal
à 20 ppm du TMS (utilisé comme référence).

Exercice II
La figure 1 est celle d’un spectre RMN du proton d’un composé A de formule brute C5H9O4N
présentant un groupement –NO2.
Analyser le spectre RMN et déduire la formule développée exacte du composé A en justifiant
votre réponse par les déplacements chimiques  et les multiplicités des différents signaux.

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Exercice III
La figure-2 représente le spectre IR d’un composé B de formule brute C7H8O.
1°) Relever les bandes caractéristiques et déduire la structure du composé B.
2°) Calculer la constante de force correspondant à l’oscillateur absorbant à 3330 cm-1.

Exercice IV
Calculer au moyen des règles de Woodward-Fieser et Scott les longueurs d’onde des maximums
d’absorption des composés suivants :

CH3 HH CH3
C=C C=C O
H3C-C-CH2 C=C OCH3
O H CH3 CH3O OCH3
CH3O (B) (C)
(A)

Exercice V
1°) Compte tenu des abondances isotopiques de l’ion moléculaire présentées dans le tableau,
quelle est la formule brute du composé C étudié par spectrométrie de masse ? Justifier votre
réponse.

m/z Abondance relative %

P 25,7
P+1 1,5
P+2 0,09

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2°) Sachant que C est un composé linéaire, donner sa formule développée exacte en justifiant
votre réponse par les mécanismes de fragmentation des ions suivants : 59 ; 42 et 31.

Abondance
m/z
relative %
15.0 3.5
27.0 23.0
29.0 34.9
30.0 1.4
31.0 100.0
32.0 1.1
39.0 6.3
40.0 1.2
41.0 22.8
42.0 4.1
43.0 39.8
44.0 1.6
45.0 10.6
59.0 98.3
60.0 3.5
73.0 3.3
87.0 1.1
88.0 25.7
89.0 1.5
90.0 0.09

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