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Master 1 / Chimie Analytique / FAC 201

Résonance magnétique nucléaire


Série d’exercices 1
Exercice 1

On donne γH=2.67519.108 rad.s-1.T-1 et γC =6.726.107 rad.s-1.T-1


Un spectromètre est réglé pour observer le proton à la fréquence de 250MHz.
1-Calculer la valeur de l’induction B0 correspondante.
0= H= 250MHz
0= γH /2π B0
B0= 0 2π /B0
B0= 5.87 Tesla

2-Déterminer la fréquence νC de l’émetteur-récepteur utilisé pour observer la résonance du carbone-


13 dans cette même induction B0.
c= γc /2π B0
c= 6.726 107 /2 π X 5.87
c= 62.86MHz

3-Le noyau aluminium-27 résonne à 65.13MHz pour l’induction B0 précédente. Calculer la


nouvelle valeur à laquelle il faut régler l’induction B0 pour pouvoir observer ce noyau en utilisant
la sonde à fréquence constante νC.

Al= γAl /2π B0


Al= c= γAl /2π B’0

1) γAl= Al 2π/ B0= (65.13 106X 2X 3.14) / 5.87= 6.97 107 rad.s-1.T-1

2) B’0= c 2π / γAl = 5.66 T

4- Dans un spectre 1H, donner les fréquences relatives aux déplacements chimiques 3,43 ppm et
7,68ppm.
= δ 0
1= 857.5 Hz et 2= 1920 Hz

Exercice 2
- Donner la structure du composé C7H8O dont le spectre RMN 1H présente des pics à 7.3, 4.4, 3.7
ppm avec des intensités respectives de 7 : 2.8 : 1.4

Le signal à 7.3 indique la presence d’un cycle benzénique, les signaux à 4.4 et 3.7 indiquent la
présence de protons fortement déblindés. Les intensités donnent le nombre de protons
responsables du signal
Voila comment compter le nombre de protons de chaque signal :
N= (nombre de protons total X intensité du signal) / somme des intensités
Exp de calcul : N(signal 4.4ppm)= (8 X 2.8) / 11.2 = 2
Donc nous aurons 5 protons liés au noyau phenyl, un CH2 fortement déblindé et un H
probablement lié à un O.

Voici la molécule
- Donner les structures des composés suivants qui ne présenteraient qu’un seul signal en RMN 1H
C5H12, C2H60, C3H4, C2H4Br2, C4H6

2,2-dimethylpropane CH2=C=CH2 BrCH2-CH2Br

CH3-O-CH3

Exercise 3

Déterminer les formules développées des molécules dont les spectres RMN du proton sont
présentés ci-dessous. Commenter les déplacements chimiques observés.

C9H12
C16H14

C13H12
C3H5O2Cl
C10H14O

Pour ce dernier spectre , determiner les fréquences de résonnance des trois signaux
Réponse :
Explication du spectre 1 ( C9H12):
Dans ce spectre il y a 2 signaux avec des intensités de 3 et 1 ce qui veut dire que nous avons 2
types de protons, il faut multiplier par 3 pour trouver le nombre total de protons (12). DONC
nous avons 3 protons liés au benzene ( 7ppm) et 9 protons aliphatiques ; certainement des
CH3, leur déplacement chimque à 2ppm suggère qu’ils sont liés avec le benzene (Travailler
avec les tables de déplacements chimiques).
Explication du spectre 2 (C16H14) :
Le nombre de protons responsables de chaque signal indique qu’il faut tout multiplier par 2
pour tomber sur le nombre total de protons de la molécule (14 PROTONS). Il y a donc une
symétrie dans cette structure. Le signal à 3ppm indique la présence d’un CH2 lié au benzene
et le signal à 4 ppm indique la presence de CH également lié au benzene et le signal à 7 ppm
Indique la presence de 4 protons benzéniques ;

Spectre 6 : c’est la table des déplacements chimiques qui a permis de proposer cette structure
et non une autre.
La fréqence de resonnance d’un signal est : = δ 0
1= δ1 0= 1.2 10-6 X 250 106= 300Hz
2= δ2 0= 2 10-6 X 250 106= 500Hz
3= δ3 0= 4.1 10-6 X 250 106= 1025Hz

Exercice 4
Dans le cas de la molécule suivante, quels sont les signaux attendus en RMN du proton ?
Comparer les différentes constantes de couplage
Dans cette molécule, nous allons observer 3 signaux :
- Ha sera couplé à Hb et Hc en 3J MAIS comme ces
Deux prontons sont différents alors Ha donnera d’abord un quadruplet
(couplage avec les Hc) puis ce signal sera dédoublé (couplage avec Hb)

- Hb donnera un doublet
- Hc donnera un doublet Ja-c
Ja-b
Ja-c > Ja-b

δc < δa < δb

Signal de Ha

Exercice 5
Dans le signal du noyau Ha représenté ci-dessous:
- Combien y a-t-il de noyaux en interaction avec Ha ? Comment appelle-t-on le système
correspondant ? Comparer les constantes de couplage

Ce signal est un triplet dédoublé, ce qui veut dire que Ha a trois voisins mais dont deux sont
identiques (Hb) et qui vont donner le triplet et un autre voisin (Hc) donnera le doublet. Le
système est de type AX2M

exemple

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