Techniques spectroscopiques d’analyse

SMC S5 / Durée 1h 30 min

Mercredi 26 Décembre 2018

Tables RMN 1H, 13C et IR autorisées

Questions de cours. (6 pts)

1. Qu’est-ce qu’un auxochrome ? Quelle est son influence sur ?
2. Quelle est la condition pour qu’une molécule puisse absorber en IR ?
3. Donner le principe de fonctionnement d’un spectromètre de résonance magnétique
nucléaire RMN.
4. En spectrometrie de masse, qu’ils sont les différents types de pics observés?
5. Quel est le rôle de la source dans un spectromètre de masse ?
Exercice 1. (4 pts)
Le spectre UV-Visible d’une substance dont la masse molaire vaut est
enregestré à .
1. Exprimer l’absorbance optique en fonction de la transmission .
Rappeler la loi de Beer-Lambert en précisant ses termes et leurs unités.
2. Quelle masse de cette substance devrez-vous dissoudre dans de solvant pour que
dans une cuvette de quartz de , l’absorbance maximale soit de 0.79 ?

Exercice 2. (10 pts)

La structure développée d’un composé de formule brute devra être établie à l’aide des
données spectroscopiques.(Spectres 1, 2 et 3)
1. Peut-on déterminer la nature de X à l’aide de la spectrométrie de masse ? Justifier votre
réponse.
2. Calculer le degré d’insaturation du composé à partir de la formule brute obtenue.
3. Interpréter le spectre RMN du 1H en déterminant les différents fragments composant la
molécule.
Multiplicité Nombre de voisins Integration Nature du fragment

4. Est-ce que la molécule possède un noyau aromatique ? Justifier votre réponse.

5. Nommer les deux régions du spectre IR.

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6. Déterminer la fonction de la molécule à partir du spectre de l’IR.
7. Etablir la structure développée plane de cette molécule.
8. Expliquer la formation du fragment à ⁄ .

Spectre 1

Spectre 2

Spectre 3

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 Techniques spectroscopiques d’analyse
SMC S5 / Durée 1h 30 min
Samedi 02 Février 2019

Tables RMN 1H, 13C et IR autorisées

Barème : I : 5 pts ; II : 4 pts ; III : 6 pts ; IV: 5 pts

I. On se propose de déterminer la concentration d’une solution

de permanganate de potassium par spectrophotométrie UV-visible. On
mesure la transmittance de 5 solutions étalons (S1 à S5) et de la solution
pour une longueur d’onde . l’épaisseur de la cuve est .
Solution
?

1. On utilise une longueur d’onde de travail de 530 nm. Justifier ce choix.

2. Quel type de transition électronique est responsable de la bande d’absorption du
permanganate de potassium ?
3. Déterminer le coefficient d’absorbance molaire dans ces conditions.
4. En déduire la concentration de la solution S’.

II. La réduction du benzaldéhyde Ph-CHO (A) par l'hydrure LiAlH4 conduit, après
hydrolyse, à l'alcool benzylique Ph-CH2-OH (B). Si cette réaction est effectuée sans
précautions particulières, il est également possible d'observer dans le mélange
réactionnel de l'acide benzoïque Ph-CO2H (C) issu de l'oxydation de benzaldéhyde
par l'oxygène de l'air.

Précisez, en quelques lignes, comment vous pourrait montrer la présence des trois
composés organiques (A, B et C) par la réalisation d'un spectre IR sur le brut
réactionnel.

III. Les spectres RMN du 1H et 13

C d’un composé D de formule brute est
donné c’est dessous.
1. Calculer le degré d’insaturation du composé à partir de la formule brute obtenue.
2. Déterminer la structure du composé D. Expliquer l’allure des multiplets.

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 Spectre RMN du 1H

13
Spectre RMN du C

IV. Soit le spectre de masse du composé E. Vérifier que ce spectre est compatible
avec la structure proposée. Pour cela, on étudie l’aspect général du spectre et on
explique les fragmentations qui donnent les pics ⁄ et .

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 Lundi 11 décembre 2017
SMC S5

Epreuve : Techniques spectroscopiques d’analyse

Durée 1h 30 min
Tables RMN 1H, 13C et IR autorisées

Spectroscopie UV-Visible (6 points)

1. Définir en UV-Visible :
─ Les groupements chromophore et auxochrome
─ Les effets : bathochrome, hypsochrome, hyperchrome et hypochrome.
2. Pour mesurer l’absorbance à d’un compose dissout dans l’acétone,
quelle type de cuve on va utiliser.
3. L’ionone, existe sous la forme de deux isomères : -ionone (A) et -ionone (B).
Les bandes observées sur les spectres UV-Visible de ces deux isomères
correspondent à des transitions .

a. Donner les longueurs d’onde des bandes d’absorption.

b. Faire correspondre à chaque isomère de l’ionone son spectre. Justifier.
c. Quel serait l’effet si on passait d’un solvant non polaire à un solvant polaire sur
la position de ces bandes? Justifier.

Spectroscopie IR (7 points)
1. Quelles sont les règles de sélection en spectroscopie de vibration dans l’IR ?
2. L’étude spectroscopique d’un composé C de formule brute donne le
spectre IR présenté ci-dessous. Analyser ce spectre (bandes lues) et préciser la
structure du composé C.

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Spectroscopie RMN (7 points)
1. Dans quelle zone du spectre électromagnétique se trouve la fréquence qui
provoque le phénomène de RMN ?
2. Le phénomène de RMN implique-t-il le noyau et/ou les électrons de certains
atomes ?
3. Pourquoi utilise-t-on des solvants deutérés pour enregistrer un spectre de RMN ?
4. Le spectre RMN du 1H d’un composé D de formule brute est donné
c’est dessous. Identifier la molécule D parmi les trois propositions suivantes
(Justifier la démarche) : propanoate de méthyle ; but-2-ène-2,4-diol; l'éthanoate
d'éthyle ; acide butanoïque.

5. Parmi ces trois isomère E, F et G, identifier l’isomère qui correspond au spectre

de la RMN 13C ci-dessous. Justifier.

(a) Spectre couplé proton. (b) Spectre découplé proton.

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 Samedi 13 Janvier 2017
SMC S5
Session de rattrapage

Epreuve : Techniques spectroscopiques d’analyse

Durée 1h 30 min
Tables RMN 1H, 13C et IR autorisées

Questions de cours (5 points)

1. En spectroscopie UV-Visible :
a. Énoncer la loi de Beer-Lambert en définissant chacune des grandeurs que vous
introduisez.

b. Faire un schéma de principe d’un spectrophotomètre UV-Visible.

2. En spectroscopie IR :
a. Donner la fréquence fondamentale de vibration (loi de Hooke) en déterminant chacune
des grandeurs que vous introduisez.

b. Rappeler les modes de vibrations.

3. En spectroscopie RMN :
a. Donner l’expression du déplacement chimique.
b. Citer deux facteurs qui influencent le déplacement chimique.

Spectroscopie UV-Visible (4 points)

Pour doser l’élément fer contenu dans une solution, on transforme le fer en ions Fe2+. On
prépare des solutions de concentrations (C) connues de Fe2+, que l’on traite, par de
l’orthophénantroline. On mesure l’absorbance des solutions ainsi obtenues :

5. On utilise une longueur d’onde de travail de 510 nm. Justifier ce choix.

6. La loi de Beer-Lambert est-elle vérifiée ? justifier en précisant la méthode utilisée.

7. Déterminer le coefficient d’absorbance molaire dans ces conditions.

8. Quelle est la concentration d’une solution d’absorbance ?

Donnée :

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Spectroscopie IR (7 points)
1. On considère une vibration d'élongation donnant lieu à une absorption
à .
a. Dans quel domaine du spectre électromagnétique cette transition se situe-t-elle ?
b. Déterminer la valeur de la constante de force .
c. Quelle sera la valeur du nombre d'onde de l'absorption correspondante de l'homologue
deutéré ( ) ? (On considérera que la valeur de est la même dans les deux cas)

2. Les différents types d'hydrocarbures se différencient assez distinctement dans la zone

où se trouvent les absorptions d'élongation des .
a. Quels sont les hydrocarbures correspondants au pics à et
?
b. Les absorptions de déformation des liaisons C-H sont elles aussi différentes suivant la
nature de l'hydrocarbure. Donner l'interprétation des pics ou groupes de pics suivants :
un ou deux pics entre et , un ou deux pics entre
et , (faible) et .

3. Parmi les absorptions suivantes dues à des liaisons CC, indiquez celles qui sont associées
aux alcanes, alcènes, alcynes et hydrocarbures aromatiques :
aucune

Donnée: les masses molaires ; le nombre

d’Avogadro ; la célérité ;

Spectroscopie RMN (4 points)

Soit les deux molécules isomères de formule Brute
O O

CH3
H3C OH H O

A B

1. Peut-on distinguer entre A et B par la spectroscopie RMN. Justifiez votre réponse.

2. Dessiner l’allure des spectres et (avec découplage) des isomères A
et B.

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