2eme Année GE / GC Institut des sciences et techniques appliquées 2021/2022

Université de Bouira
Institut des Sciences et Techniques Appliquées, ISTA-Bouira
Année universitaire 2022/2023 (S03)

CHAPITRE I

METHODES SPECTROSCOPIQUES

Spectroscopie IR

I – Introduction :

La spectroscopie d’absorption infrarouge étudie les vibrations et les rotations des

molécules lorsqu’elles sont irradiées par une onde électromagnétique de fréquence
comprise dans le domaine de l’infrarouge. Cette technique d’identification s'utilise
principalement pour l'analyse qualitative d'une molécule en mettant en évidence la
présence de liaisons entre les atomes (fonctions et groupements).

Le domaine infrarouge s’étend de 12500 cm-1 et 10 cm-1. Il est divisé en 3

catégories:
Le proche infrarouge : 12500-4000 cm-1.
Le moyen infrarouge : 4000-400 cm-1.
Le lointain infrarouge : 400-10cm-1.

II. Origine des absorptions IR :

La spectroscopie IR est basée sur l’interaction de la lumière IR avec le nuage

électronique des liaisons chimiques. Généralement dans la majorité des spectroscopies
optiques comme la spectroscopie de l’UV/visible, l’absorption d’énergie permet à un
électron d’une liaison chimique de passer d’un état fondamental à un état excité. Dans
le cas de la spectroscopie d’absorption IR, le rayonnement émis par la source
polychromatique n’est généralement pas assez énergétique pour provoquer des
transitions électroniques, mais il induit des transitions entre les niveaux d’énergie
vibrationnelle et rotationnelle. Ce qui va donc conduire à des mouvements de
vibration et de rotation au sein de la molécule.

1
 2eme Année GE / GC Institut des sciences et techniques appliquées 2021/2022

Dans ce domaine spectral les absorptions IR proviennent de l’interaction des

ondes électromagnétiques avec les dipôles électriques des liaisons non symétriques.
Ceci implique quand l’absence de moment dipolaire permanant il n’aura pas couplage
avec l’onde électromagnétique et aucune énergie absorbée de se produire, en
conclusion, des molécules dites diatomiques tels que O2, Cl2, N2…………… où la
liaison est nonpolaire sont dites transparentes en IR.

III. Modèle simplifie des interactions en IR :

On peut comparer la vibration de deux atomes lies par une liaison chimique à celle de
deux boules de masses mA et mB reliées par un ressort de raideur.

la fréquence fondamentale de vibration ν est donnée par la relation (loi de Hooke) :

ʋ: fréquence de la vibration ; Hz
ʋ=
1
2Π √ K
μ

1 1 1
μ : masse réduite µ = m + m (g)
A B

k : constante de force de la liaison ; [N/m]

mA et mB: masses des atomes A et B respectivement ;
Cette fréquence dépend de k et de μ.
Le nombre d’onde est donné par :
1 υ
σ= = =
1
λ C 2 πC μ
K
√ [ Cm-1]
IV - ALLURE DU SPECTRE IR :

En pratique, un spectre infrarouge est souvent représente comme la transmitance (%T)

en fonction du nombre d’onde (cm-1).T= f(σ ).

2
 2eme Année GE / GC Institut des sciences et techniques appliquées 2021/2022

V –La Méthode d’analyse spectrale :

On procède en principe de la manière suivante :

1. Examiner le spectre en commençant par les plus grands nombres d’onde.
2. Identifier les bandes les plus caractéristiques à l’aide des tables.
3. Déterminer l’absence de bandes dans les régions caractéristiques.

VI. Appareillage :

Il existe deux sortes de spectromètre IR: le spectromètre à balayage et le

spectromètre à transformée de Fourier.
* Un spectromètre IR à balayage s'agit du modèle le plus classique, semblable aux
spectrophotomètres utilisés en spectroscopie UV-visible.
* Un spectromètre IR à transformée de Fourier (IRTF) est identique à un
spectromètre à balayage, le système dispersif est remplacé par un interféromètre (de
Michelon) dont la position est ajustée par laser.
ont comme avantages une sensibilité, une résolution et une vitesse d’acquisition des
données particulièrement élevées. (un spectre complet peut etre relevé en moins d’une
seconde).
Ils sont composés des éléments suivants :
 La source : Dans la plupart des cas, On utilise alors une source Globar à base
de carbure de silicium.
 Le monochromateur
 L'échantillon est éclairé avec un rayonnement IR polychromatique. Pour les
spectromètres à balayage, on utilise comme système dispersif les réseaux de
diffraction.

3
 2eme Année GE / GC Institut des sciences et techniques appliquées 2021/2022

Pour les spectromètres à transformée de Fourier, on utilise un interféromètre

(interféromètre de Michelson). L'interféromètre possède trois principaux composants :
une séparatrice, un miroir fixe et un miroir mobile.

 Le détecteur : La détection du signal a lieu par un composant assurant la conversion

de la radiation incidente en un signal électrique.
VII. Présentation de l'échantillon :
Il est possible de faire des spectres de solides, de liquides ou de gaz. Suivant l'état de
l'échantillon, on utilise soit des pastilles à base de KBr, soit des cuves, soit on dépose
une goutte de liquide entre deux lames de KBr.
* Cas des solides
Les pastilles sont généralement faites d'un mélange de l'échantillon (de 0,1 à 1%) sous
forme de poudre mélangée à du Bromure de Potassium (KBr) qui est transparent aux
rayonnements IR dans la zone 4000 cm-1 à 500 cm-1, le tout finement broyé et
mélangé dans un mortier de manière à être homogène. Le mélange est pressé à
environ 10 tonnes dans une pastilleuse.
** Cas des liquides
Les liquides peu visqueux et volatils sont introduits dans une cuve fermée
d'épaisseur déterminée. Les liquides visqueux et peu volatils sont déposés entre deux
lames de KBr.
*** Cas des gaz
Les gaz sont introduits dans une cuve de plus grand volume que celle utilisée pour les
liquides.
VIII - Analyse fonctionnelle :

La spectroscopie infrarouge permet de faire l’analyse fonctionnelle d’une

molécule, c’est-a-dire de décrire précisément l’ensemble des groupes chimiques qui la
constitue. (Voir le tableau).
IX - Avantages et inconvénients de l’analyse PIR
.1 - Avantages
- Pour le contrôle qualité en routine
- Pas de préparation de l’échantillon
- Des mesures rapides
- Des analyses faciles et précises
- Coût de l’analyse modeste
.2 - Inconvénients

4
 2eme Année GE / GC Institut des sciences et techniques appliquées 2021/2022

- Difficultés pour la corrélation des spectres à la structure

- Analyse directe très difficile en général : besoin de calibrage pour les
mélanges
- Phase de l’étalonnage longue et délicate
Tableau des fonctions : Les bandes caractéristiques des liaisons dans IR

Fonction Liaison Nombre d’onde (cm-1)

alcane C-H (C 2850–3000

tétraédrique)

alcène C-H (C trigonal) 3010–3100

C=C 1620–1680

alcool O-H libre 3500–3700

O-H lié 3200–3600

aldéhyde C=O 1650–1730

C-H (C trigonal) 2750–2900

Cétone C=O 1650–1730

Acide carboxylique C=O 1680–1725

O-H 2500–3300

C-O 1210–1320

Ester C=O 1700–1740

C-O 1000–1300

Amine N-H 3100–3500

N-H 1560–1640

Amide N-H 3100–3500

N-H 1560–1640

C=O 1650–1700