IV.

Spectrométrie Infra rouge (IR)

1. Introduction
Le domaine de l’infra rouge se situe entre 400 et 4000 cm-1(énergies autour de 30 kj.mol-1). Cette énergie va
plutôt sur la vibration et la rotation des molécules. ET = Eélectronique + Evibration + Erotation
Les ordres de grandeurs sont tres differents : Ee >> Ev >> Er >> Es.
n, v et J : nombres quantiques

La spectroscopie infrarouge beaucoup utilisée pour :

1) Caractériser où identifier des fonctions chimiques existantes dans une molécule.
2) Le suivie de l’évolution d’une réaction chimique.
La partie infrarouge est divisée en trois régions :

Université de BBA / L3- SM/ Cours : Méthodes spectroscopiques d’analyse/ Dr. Soufiane BOUDJEMA
 2. Principe
Les principes à la base de la spectroscopie IR sont très proches de ceux qui régissent la spectroscopie UV-vis
L’énergie sollicite par cette technique c’est l’énergie de vibration moléculaire.

3. Etude des vibrations d’une molécule

3. 1. Molécule diatomique : A-B
A) Modèle classique (Mécanique classique): On assimile les deux atomes A et B unis par une liaison covale
deux masses mA et mB qui seraient reliées par un ressort de constante de raideur k. Les masses peuvent os
autour de leur position d’équilibre avec une fréquence donnée par la loi de Hooke :

Les radiations IR (cm-1) sont absorbées par une molécule en tant qu’énergie de vibration. Pour modéliser ces vibratio
et rotations, on utilise le modèle de l’oscillateur harmonique : deux masses reliées par un ressort.

Université de BBA / L3- SM/ Cours : Méthodes spectroscopiques d’analyse/ Dr. Soufiane BOUDJEMA
 re : distance d’équilibre
k ( N.m-1) : la constante de raideur du ressort

Figure II.2 : Modélisation de la liaison covalente.

Si re est la distance inter nucléaire à l’équilibre (de vibration) et r la distance réelle des deux atomes au temps
en appliquant la loi fondamentale de la mécanique :

La solution de cette équation 𝑦 =𝐴𝑐𝑜𝑠2𝜋𝜈𝑡

Après résolution

Si on remplace l’accélération dans l’équation (1), on tire la fréquence (Hz) de l’oscillation

La loi de Hooke

Cette équation peut être modifiée pour un système avec deux masses --> masse réduite (µ ) du système :

Université de BBA / L3- SM/ Cours : Méthodes spectroscopiques d’analyse/ Dr. Soufiane BOUDJEMA
 Sachant que :

Lorsque cette molécule diatomique est soumise à l’action d’une onde électromagnétique caractérisée
par la fréquence ν1, il a absorption (phénomène de résonance) lorsque ν1= ν.
Tableau 1 : ordres de grandeur des nombres d’onde associés à certaines liaisons covalente

B) Modèle quantique : Le modèle quantique permet aussi de justifier l’absorption de l’onde

électromagnétique de fréquence ν = ν0 car l’énergie vibrationnelle de la liaison est quantifiée et est donnée par la
relation suivante :

Avec :
ν0 : est la fréquence de vibration donnée par la loi de Hooke
v : est un nombre quantique de vibration pouvant prendre les valeurs : 0, 1, 2, 3, 4………
La transition entre deux niveaux peut se faire si ∆ v =±1, on retrouve donc une transition possible si
ν = ν0 et la différence d’énergie entre les niveaux vaut bien ∆E = h ν0.

Université de BBA / L3- SM/ Cours : Méthodes spectroscopiques d’analyse/ Dr. Soufiane BOUDJEMA
 Figure 2. Courbe de potentiel de l’oscillateur harmonique montrant les niveaux d’énergie
prévue par la mécanique quantique.
3.2. Molécule polyatomique
Les vibrations complexes d’une molécule peuvent se décomposer en différents modes de vibration
indépendants appelés modes normaux.
- En spectrométrie IR, une longueur d’onde d’absorption caractérise une fonction (alcool, carbonyle, este..)
- Une liaison possédant un moment dipolaire nul ne donnera aucun signal en IR.
Exemple : O2 n’est pas active en IR. C2H4 donne des signaux en IR dus aux liaisons C-H. La liaison
C=C est inactive, son moment dipolaire est nul.

3. 3. Facteurs influençant l’absorption IR

La position, la forme et l’intensité des pics dépendent des facteurs suivants :

Effet de k : La fréquence (nombre d’onde) de vibration est proportionnelle a la constante de force k.

Université de BBA / L3- SM/ Cours : Méthodes spectroscopiques d’analyse/ Dr. Soufiane BOUDJEMA
Effet de μ : La fréquence (nombre d’onde) de vibration est inversement proportionnelle a la masse réduite μ.

Effet inductif (Environnement de la liaison): il entraîne une polarisation de la liaison, Pour le carbony
remplacement d’un groupement saturé par un hétéroatome provoque un effet hypsochrome si l'effet –I prédomine
effet bathochrome si l’effet +I prédomine

Environnement de la liaison
Effet mésomère : la conjugaison avec une double liaison a effet bathochrome.
Exemple : les diènes conjuguées absorbent entre 1450 et 1600 cm-1.

Géométries moléculaires contraintes :

Liaisons hydrogène X-H : les liaisons hydrogène modifient la constante de force des deux groupes. Ainsi, les
fréquences des vibrations d’élongation et de déformation angulaire sont modifiées.

Effet solvant : les solvants polaires affectent fortement l’absorption IR en particulier les porteurs des
groupements OH :
- Pour les alcools, effet bathochrome de la liaison O-H est en fonction de la polarité de solvant.

II. 4. Modes de vibrations

L’absorption d’une radiation IR aura pour effet de faire vibrer la molécule en modifiant les angles et les
longueurs des liaisons (Figure II.9). On distingue deux modes de vibrations :
- Vibrations d’élongation (Stretching) (1000 à 4000 cm-1) : Elle est notée ν et appelée vibration de valence.
Elle consiste en un mouvement des atomes le long de l’axe de la liaison. Ces vibrations peuvent êtres
symétriques ou asymétriques.

Université de BBA / L3- SM/ Cours : Méthodes spectroscopiques d’analyse/ Dr. Soufiane BOUDJEMA
 - Vibrations de déformation (bending) : Il s’agit d’un mouvement des atomes en dehors de l’axe de la liaison.
Ces déformations peuvent avoir lieu dans le plan des deux liaisons concernées (noté δ) ou hors du plan (noté γ ou
ρ). Il existe aussi les déformations symétriques et asymétriques. Les vibrations de déformations constituent la
zone dite « empreinte digitale ».

Figure II. 2. Différents types de vibrations.

Remarque :
Les vibrations d’élongation se produisent à des nombres d’onde élevés (plus énergétique).
Les vibrations de déformation sont observées vers les faibles nombre d’onde.

3. Spectres IR et Bandes caractéristiques des composés organiques

3. 1. Spectres IR
Un spectre IR est constitué de deux grandes régions :
 La région 4000-1300 cm-1
Appelée région des groupes fonctionnels, les bandes d’élongations caractéristiques des groupes fonctionnels se
situent dans ce domaine : O-H (3500 cm-1), C=O (1700 cm-1)……

 La région 900-650 cm-1

Cette région caractérise le squelette de la molécule, les composés aromatiques montrent des bandes intenses
dans cette région. C'est une région importante pour la détermination des structures éthyléniques et aromatiques,
grâce aux bandes de déformation en dehors du plan des liaisons C-H et aux bandes de déformation du cycle.

 La région intermédiaire 1300-900 cm-1 :

Est appelée région de l’empreinte digitale (Carte d’identité d’un produit), très intéressante pour
identifier ou différencier 2 produits.

Université de BBA / L3- SM/ Cours : Méthodes spectroscopiques d’analyse/ Dr. Soufiane BOUDJEMA
 Les vibrations de déformation dans le plan, sont les suivantes :
- Déformation CH3 symétrique (1380 - 1370 cm-1) et asymétrique (1470-1430 cm-1),
- Déformation CH2, dans le plan : entre 1485 et 1445 cm-1,
- Déformation (Car-H) angulaires dans le plan se situent dans la zone allant de 1300 à 1000 cm-1,
- Déformation (O—H) apparaît entre 1440 et 1330cm-1,
- Déformation de la liaison Cald-H, se situe entre 1440 et 1320 cm-1.
Les vibrations de valence caractéristiques, dans cette zone, sont celles qui concernent la liaison C-O
dans les différentes fonctions organiques pour l’alcool, l’intervalle s’étend de 1260 à 1000cm-1. Et pour
l’acide, la bande d’absorption apparait entre 1300 et 1200 cm-1.
Ainsi, pour l’ester, deux bandes apparaissent : une entre 1210-1260 cm-1 et l’autre couplée de la liaison
C–O : O-C-C, dépend de l’alcool.

3. 2. Bandes caractéristiques des composés organiques

1) La région 4000-1500cm-1
a. Vibration d’élongation de la liaison C=O
Le groupe carbonyle génère une bande intense (forte) dans la région 1870-1540cm-1, elle est variée d’un
composé a l’autre.
Tableau IV. 1 Composés chimiques comportant un groupe carbonyle

b. Vibration d’élongation de la liaison O-H

L’hydroxyde se rencontre dans les alcools, les acides et les phénols
Tableau IV. 4 Composés chimiques comportant un groupe hydroxyde (O-H)

Université de BBA / L3- SM/ Cours : Méthodes spectroscopiques d’analyse/ Dr. Soufiane BOUDJEMA
c. Vibration d’élongation de la liaison N-H
La fonction ( N-H) est rencontrée dans les amines, les amides et les lactames.
Tableau . Composés chimiques comportant N-H

Bande II due à la vibration de déformation de la liaison (N-H) ( N-H entre 1650 et 1515cm-1)

d. Vibration d’élongation des liaisons C-H

Les alcanes présentent des bandes d’absorption de vibration d’élongation de la liaison (CH) au dessous
de 3000cm-1 donc entre 3000 et 2850 cm-1 (voir la fig. IV. 1)

Université de BBA / L3- SM/ Cours : Méthodes spectroscopiques d’analyse/ Dr. Soufiane BOUDJEMA
 Fig IV. 3 Bandes de vibrations d’élongations de la liaison C=C, =C-H.

- les aldéhydes : une bonde d’élongation C-H entre 2830-2695 cm-1.

- Les alcènes (C=C) : Une bande moyenne vars 1667 et 1640 cm-1.
- Une bande entre 3080 et 3140 cm-1 due à la vibration d’élongation de la liaison =C-H.
- Les alcynes : montrent une bande moyenne : 2140 et 2100cm-1.
Une bande forte doit être remarquée à 3300 cm-1 si on a un alcyne vrai, ν vibration d’élongation de la liaison =C-H
2) La région 1500-1000cm-1
a. Vibration d’élongation de la liaison C-O : les alcools, les acides, les anhydrides, les éthers, les esters.

Université de BBA / L3- SM/ Cours : Méthodes spectroscopiques d’analyse/ Dr. Soufiane BOUDJEMA
3) La région 1000-600cm-1
La région de 1000-650cm-1 est très utile pour l’étude structurelle des composés éthyléniques et aromatiques
non conjugués à partir des bandes de déformation de la liaison C-H.

4. Aspect pratique
- Appareillage
Deux techniques principales sont utilisées pour l’obtention d’un spectre IR :
- la première, et la plus ancienne, est dite a balayage.
- la seconde est dite a transformée de Fourier (Fourriers Transform ou FT).
Les éléments principaux d’un spectromètre IR sont une source de rayonnement infrarouge, un système de
séparation des rayonnements (monochromateur) et un détecteur du signal.
Université de BBA / L3- SM/ Cours : Méthodes spectroscopiques d’analyse/ Dr. Soufiane BOUDJEMA
La source : Dans la plupart des cas, on travaille dans la région de l’infrarouge moyen (4000 et 400 cm-1).
monochromateur: Le système de séparation des rayonnements
Le détecteur : La détection du signal et conversion de la radiation incidente en un signal électrique.

Remarque : La spectroscopie IR à balayage, relativement ancienne, nécessite un temps important. Les

avantages de la FTIR sont un gain de temps important et une grande précision sur la fréquence.

Figure II : Schéma du principe de fonctionnement d’un spectrophotomètre IR

Le principe de fonctionnement d’un spectrophotomètre IR est le même que celui utilisé en UV-
visible, l’appareil envoie des radiations de fréquences dans le domaine du proche infra rouge.
On obtient des spectres qui mesurent la transmittance en fonction du nombre d’onde et non
l’absorbance:

I
T=
I0
Avec :
I: intensité du faisceau transmis (après passage dans l’échantillon)
I0: intensité du faisceau incident (faisceau de référence)
Remarques : La loi de Beer-Lambert est aussi valable en spectroscopie IR

Actuellement on utilise des spectrophotomètres infrarouge à transformée de Fourier.

Université de BBA / L3- SM/ Cours : Méthodes spectroscopiques d’analyse/ Dr. Soufiane BOUDJEMA
Echantillonnage
Il est possible de faire des spectres IR de composes solides, liquides ou gazeux.
Pour les cellules, il faut choisir un matériau n'absorbant pas en IR : souvent NaCl ou KBr.
Si le compose est liquide, on en dépose une goutte entre les fenêtres de la cellule pour constituer un
film de liquide.
S'il est solide, il pourra soit être mis en solution dans un solvant, soit être mélange a du KBr anhydre,
la poudre obtenue étant alors soumise a une forte pression a l'aide d'une presse pour obtenir une
pastille.

Préparation des échantillons en IR

Université de BBA / L3- SM/ Cours : Méthodes spectroscopiques d’analyse/ Dr. Soufiane BOUDJEMA
 .

Université de BBA / L3- SM/ Cours : Méthodes spectroscopiques d’analyse/ Dr. Soufiane BOUDJEMA