Département Second Cycle 1ère Année GP 2022/2023

Méthodes Physiques d’Analyse

Série 01 : UV-Visible

Exercice 1
1. Quelles sont toutes les transitions électroniques possibles pour les molécules suivantes :
CH4, CH3 Cl, H2C=O
2. Le spectre UV de l’acétone présente deux bandes d’absorption à : λ max = 280 nm avec
εmax = 15 et λ max = 190 nm avec ε max = 10000.
Identifiez la transition électronique de chacune des deux bandes.
Quelle est la plus intense ?

Exercice 2
1. A partir des valeurs de λ max (en nm) de ces molécules, quelles sont les conclusions que l’on peut
tirer concernant la relation entre λ max et la structure de la molécule qui absorbe ?
Éthylène (170) ; Buta-1,3-diène (217) ; 2,3-Diméthybuta-1,3-diène (226) ; Cyclohexa-1,3-diène
(256) et Hexa-1,3,5-triène (274).
2. Expliquez les variations suivantes dans le λ max (en nm) des composés suivants :
CH3-X, quand X=Cl (λ max = 173), X=Br (λ max = 204) et X=I (λ max = 258).

Exercice 3
A/ 1. Calculez le ε max d’un composé dont l’absorption maximale (A) est de 1,2. La longueur de la
cellule l est 1 cm, la concentration est 1,9 mg par 25 ml de solution et la masse moléculaire du
composé est de 100 g/mol.
2. Calculer le coefficient d’absorption molaire d’une solution de concentration 10 -4 M, placée dans
une cuve de 2 cm, avec I0 = 85,4 et I = 20,3.
B/ Une solution aqueuse de permanganate de potassium (C = 1,28.10 -4M) a une transmittance de
0,5 à 525 nm, si on utilise une cuve de 10 mm de parcours optique.
1. Calculer le coefficient d’absorption molaire du permanganate pour cette longueur d’onde.
2. Si on double la concentration, calculer l’absorbance et la transmitance de la nouvelle solution.

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Exercice 4
On relève le spectre ultraviolet du 2-méthylbuta-1,3-diène :

1. Quelle est la valeur de la longueur d’onde du maximum d’absorption ?

2. Quelle est la valeur de l’absorbance au maximum d’absorption ?
3. Pour réaliser ce spectre, on dissout le 2-méthylbuta-1,3-diène dans du méthanol. L’épaisseur de la
cuve spectroscopique est standard :
l = 1 cm et le coefficient d’absorption molaire a pour valeur ε = 10800 L.mol -1.cm-1
a) Quelle condition le solvant doit t’il vérifier afin de pouvoir être utilisé en spectroscopie UV ?
b) Calculer la concentration molaire de la solution utilisée.

Exercice 5 :
Les molécules suivantes absorbent dans l’ultraviolet et le proche visible

Leurs longueurs d’onde au maximum d’absorption ont pour valeur classées dans l’ordre croissant :

1. Redonner à chaque molécule sa valeur de longueur d’onde au maximum d’absorption.

2. Une de ces molécules absorbe dans le domaine visible.

a) Quelle est cette molécule ?

b) Dans quelle zone de couleur absorbe-t-elle ?

c) quelle est sa couleur ?

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Exercice 6 :
1. A quelle (s) longueur (s) d’onde absorbe la chlorophylle (a)?

2. En déduire la couleur de la chlorophylle (a).

3. Une des caractéristiques spectroscopiques de la chlorophylle (a) est la suivante :

ε = 111 000 SI ; λ = 434 nm ; A = 0,74

Donner l’expression de la loi de Beer Lambert.

4. Quelle est l’unité du coefficient ε ?

5. Déterminer la concentration de la chlorophylle (a) dans cet échantillon sachant que la largeur de la cuve
est de 1cm.

Exercice 6 :
On dispose d’une solution mère de sulfate de cuivre à 1 mol.L -1. On en réalise diverses dilutions
dont on mesure l’absorbance pour la longueur d’onde 655 nm qui correspond au maximum de la
courbe A = f (λ) pour une solution de sulfate de cuivre. La largeur de la cuve est de 1cm. On obtient
le tableau suivant :

1. Pourquoi a-t-on choisi de travailler à cette longueur d’onde ?

2. La loi de Beer-Lambert est-elle vérifiée ?
3. Déterminer le coefficient d’absorbance molaire dans ces conditions.
4. Quelle est la concentration d’une solution de sulfate de cuivre dont l’absorbance est A = 0,200.

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