LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE
R.M.N.
Christophe Bochu
2
90
Acquisition d'un spectre 1D.
A . La R.M.N. bidimensionnelle
FID
t
2
I I(t
2
) I I(
2
)
T.F.
Acquisition d'un spectre 2D.
preparation
Preparation relaxation pulses d'excitation
melange
Melange pulses pour transIert d'aimantation
t
2
evolution
Evolution delai incremente
t
1
x FID avec t
1
I I(t
2
,t
1
)
T.F.
2
T.F.
1
I I(
2
,
1
)
3
A . La R.M.N. bidimensionnelle
Representation d'un spectre 2D.
En 3 dimensions En contours
4
A . La R.M.N. bidimensionnelle
InIormations donnees par un spectre 2D.
Les taches observees montrent des interactions entre noyaux.
On dit que ces novaux sont correles.
Interactions scalaires
Interactions dipolaires
proximites spatiales
couplage
Homonucleaire
Heteronucleaire
1
H-
1
H
1
H-
13
C
5
B . Principales expriences 2D
1) Corrlations scalaires homonuclaires.
COSY
TransIert de polarisation entre protons couples
2
J
H H
C
,
3
J
H
C
H
C
ou
4
J
C
H
C
H
C
Spectres
1
H dans les deux dimensions carte symetrique
2 sortes de taches :
les pics diagonaux spectre
1
H
les pics hors diagonale montrent le couplage
La correlation scalaire
13
C-
13
C n'est pas utilisee.
Probabilite davoir 2
13
C lies entre eux 1,1 x 1,1
6
B . Principales expriences 2D
aromatiques
CH
3
C H
3
S NH
O
NH
CH
3
O
O
1
2
3
4
NH
4
1) Corrlations scalaires homonuclaires.
COSY
7
B . Principales expriences 2D
aromatiques
CH
3
C H
3
S NH
O
NH
CH
3
O
O
1
2
3
4
NH
4 3
2
1
1) Corrlations scalaires homonuclaires.
COSY
8
B . Principales expriences 2D
2) Corrlations dipolaires homonuclaires.
TransIert de polarisation par eIIet NOE.
ROESY
Spectres
1
H dans les deux dimensions carte symetrique
Les pics hors diagonale montrent la proximite (2 a 4 A)
NOESY
Molecules organiques "classiques"
Grosses molecules (proteines)
Ils peuvent tre aussi des pics de correlation scalaire '''''
attribution des protons
structure tridimensionnelle des molecules
Mmes informations que le NOE-Difference
9
B . Principales expriences 2D
2) Corrlations dipolaires homonuclaires.
ROESY
COSY
10
B . Principales expriences 2D
2) Corrlations dipolaires homonuclaires.
ROESY
C H
3
S NH
O
NH
CH
3
O
O
1
2
3
4
H H
aromatiques
CH
3
NH
4 3
2
1
a
b
a b
11
B . Principales expriences 2D
3) Corrlations htronuclaires.
Permettent d'aIIecter un
13
C a un ou plusieurs
1
H.
Spectre
1
H dans une dimension
HSQC
En mode direct, observation des
13
C peu sensible.
En mode inverse, observation des
1
H (ou HMQC)
Spectre
13
C dans l'autre
En HSQC .
1
H, hori:ontal
En HSQC .
13
C, vertical
Les taches indiquent la connexion entre C et H.
12
B . Principales expriences 2D
3) Corrlations htronuclaires.
NH
4
3 2
a b
1
CH
3
HSQC
C H
3
S NH
O
NH
CH
3
O
O
H H
a
b
1
2
3
4
CH
3
a
1
H
13
C
13
B . Principales expriences 2D
3) Corrlations htronuclaires longue distance.
Permettent d'aIIecter les
13
C quaternaires.
Spectre
1
H dans une dimension
HMBC
En mode direct, observation des
13
C peu sensible.
En mode inverse, observation des
1
H
Spectre
13
C dans l'autre
En HMBC .
1
H, hori:ontal
En HMBC .
13
C, vertical
Les taches indiquent la connexion entre C et H, non plus
en
1
J, mais en
2
J et
3
J.
Moyen mnmotechnique :
Moyen mnmotechnique :
Hydrogne
Hydrogne
Multiple bond
Multiple bond
Carbone
Carbone
14
HMBC
C H
3
S NH
O
NH
CH
3
O
O
H H
a
1
2
3
4
b
CH
3
NH
4
3 2
a b
1
CH
3
a
B . Principales expriences 2D
4) Corrlations htronuclaires longue distance.
1
H
13
C
2
H H
15
HMBC
CH
3
NH
4
3 2
a b
1
CH
3
a
B . Principales expriences 2D
4) Corrlations htronuclaires longue distance.
1
H
13
C
Artefact :
Couplage en
1
J
