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La R.M.N. du carbone 13
⇒ R.M.N. du carbone = informations sur la structure
Squelette des molécules organiques = carbones
Sensibilité faible
Exemple 1
-CH3
L’échantillon à analyser par RMN du 13C est dissout, généralement, (comme pour
la RMN 1H) dans du chloroforme deutéré CDCl3. La solution est introduite dans
un tube de RMN pour analyse.
Sur le spectre RMN 13C on observe le couplage entre les deux noyaux 2H-13C
Donc on a 2 x 1 x 2 + 1 = 3 pics
Fac. Sci. Bizerte - Pr. Ali SAMARAT - LC 3 Rech.
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2022-2023
RMN du 13C
Couplage spin-spin en RMN 13C
Les spectres RMN 13C enregistrés dans le chloroforme deutéré CDCl3 comme solvant,
présentent un triplet à 77.7 ppm : on s’attend à 2nI+1 raies (n=1, I(D) = 1) soit 3 raies.
1J
CD 3 raies
Sur les spectres RMN 13C, seuls les couplages 13C-hétéroéléments sont observés
Fac. Sci. Bizerte - Pr. Ali SAMARAT - LC 3 Rech.
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2022-2023
RMN du 13C
Le déplacement chimique en RMN 13C
Les déplacements chimiques des différents types de carbones sont
donnés dans des tables (Voir table).
Pour le même type de carbone, exp sp3 le carbone sera plus déblindé quand il est
lié à un atome (groupe d’atomes) électronégatif exerçant un effet attracteur.
Intérêt : observation des carbones avec une sensibilité proche de celle des 1H.
En effet, l’intensité du signal 13C dépend du nombre de protons qu’il porte et de l’angle
de détection : en sin(Φ) pour CH, en 2sin(Φ)cos(Φ) pour CH 2 et en 4sin(Φ)cos2(Φ) pour
CH3. Il existe donc des angles qui permettent d’annuler ou d’inverser l’intensité des raies.
CH3
1
90° 180°
CH
1H
Découplage
0.5
180°
90°
13C
0
(°)
0 45 90 135
180
-0.5 CH2
-1
90° : CH positif
-1.5
Technique DEPT
DEPT 45 DEPT 90 DEPT 135
CH + + +
CH2 + 0 -
CH3 + 0 +
C quaternaire 0 0 0
DEPT 90
DEPT 135
Technique APT
L’Attached Proton Test (test de proton lié) est une expérience RMN 13C qui est
utilisée pour aider à l’assignation des signaux en séparant ceux des carbones non
liés à des protons à ceux des CH2, des CH et des CH3
Cette méthode est juste un peu moins sensible que DEPT mais une seule
acquisition montre les signaux de tous les carbones tandis que la méthode
DEPT requiert au moins trois acquisitions pour fournir le spectre complet
et en plus DEPT supprime les signaux des carbones quaternaires.
Exemple 1
A l’aide du table de déplacements chimiques en RMN 13C, attribuer les différents pics du
spectre RMN 13C de 2-méthylpropanoate de méthyle (C5H10O2) en justifiant votre réponse.
En RMN 13C, en utilisant la séquence DEPT 135, quel est le signe du signal du carbone:
• Les protons portés par le carbone (d) donne en RMN 1H un signal sous forme d’un …………
Butan-2-one C2
C1
C3
C 4
ppm
ppm
171,08
63,13
37,48
25,18
22,51
20,96
DEPT 135°