Méthodes instrumentales d’analyses

chimiques et applications
(Filière CP SMC/S6)

TRAVAUX DIREGIE

LES RELATION DE COURS

2020/2021

Par : KHALID EL GARH

1
 Travaux dirigés : Série N° 01
Exercice 1 :
On réalise la chromatographie d’une boisson de fraise sur couche mince. On
pose une goutte de ce boisson sur la ligne de dépôt et on pose quelques
gouttes des constituent suivants :

 Le Bleu patenté (E131) de rapport frontal .

 Le Tartrazine (E102) de rapport frontal .
 L’Azorubine (E122) de rapport frontal .
 Le colorant Rouge de Cochenille (E124) de rapport frontal .

On obtient le chromatogramme suivant :

A B C D E

1) En utilisant les données identifier chacune des espèces A , B , C et E en

justifiant votre réponse.
 A Le Tartrazine.
 B L’Azorubine.
 C Le Bleu patenté.
 E Rouge de Cochenille.

Justifiant votre réponse : selon d’ordre de rapport frontale.

2) Quels sont les colorants qui se trouvent dans la boisson de fraise.

 Le Tartrazine.
 Rouge de Cochenille.

2
 Exercice 2 :
Les données chromatographie de quatre solutés de mélange regroupées ci-
dessous .elles sont obtenue avec une colonne de longueur et un
débit d’écoulement de la phase mobile ⁄ .
On donne également :
 Volume de la phase mobile dans la colonne :
 Volume occupé par la phase stationnaire :

Soluté ( ) ( ) Hauteur pic

Non retenu 3.1

A 5.4 0.41 7000
B 13.3 1.07 10000
C 14.1 1.16 7900
D 21.6 1.72 3900

1) Calculer le volume mort ( ) de la colonne. 𝑽𝑴 𝒕𝑴 𝑫

( ) ( ⁄ )

2) Calculer le facteur de capacité ( ) et le coefficient de distribution ( )

pour chacun des solutés A, B, C, D.

𝒕 𝒕𝑹 𝒕𝑴
le facteur de capacité ( ): 𝑲 𝑹 ; 𝒕𝑴 𝟑 𝟏𝒎𝒊𝒏
𝒕𝑴 𝒕𝑴

3
 le coefficient de distribution ( ) :

𝑽𝒎 𝑽𝒎 𝟎 𝟗𝟖𝟎 𝒎𝑳
𝑲 𝜷 𝑲 𝑲 𝜷 𝟓 𝟗𝟕𝟓
𝑽𝑺 𝑽𝑺 𝟎 𝟏𝟔𝟒 𝒎𝑳

3) Calculer la résolution ( ) et la sélectivité ( ) entre chaque deux pic

adjacent. Commenter.
la résolution ( ) : 𝒕𝒓𝑩 − 𝒕𝒓𝑨
𝑹𝑺(𝑨⁄𝑩) 𝟐
𝝎𝑩 + 𝝎𝑨

 ( ⁄ )

 ( ⁄ )

 ( ⁄ )

 A et B sont bien séparé aussi que C et D.

 B et C sont ma séparé.

la sélectivité ( ) : 𝑲𝟐
𝜶(𝟏⁄𝟐)
𝑲𝟏

 ( ⁄ )

 ( ⁄ )

 ( ⁄ )

4
4) Calculer la vitesse linéaire ( ̅ ) de la phase mobile.

𝑳
̅
𝑼
𝒕𝒎 ̅ ⁄

5) Calculer le nombre de plateaux théorique pour chaque pic.

𝟐
𝑳 𝒕𝑹
𝑵 𝑯 𝑵 𝟏𝟔
𝝎

 ( ) ( )

 ( ) ( )

 ( ) ( )

 ( ) ( )

6) Calculer la hauteur équivalente à un plateau théorique H pour chaque pic.

𝑳 𝑳
𝑵 ↔ 𝑯
𝑯 𝑵

5
 Exercice 3 :
Les coefficients de distribution de deux esp »ces chimiques M et N ont entre
l’eau et l’hexane respectivement sont 6,01 et 6,20.
On désire séparer les deux espèces par élution sur une colonne remplie de
gel de silice contenant de l’eau immobilisée.
Le volume Mort de la colonne est .
Le rapport pour le conditionnement vaut .

1) Précisez la nature de la phase stationnaire et la nature de la phase mobile.

La phase stationnaire : l’eau (liquide polaire)

La phase mobile : l’hexane (liquide apolaire)

2) Calculez le facteur de rétention de chaque soluté.

𝑽𝒎 𝟏 𝑽𝒔
𝑲 𝜷 𝑲 𝑲 𝑲 𝑲 𝑲
𝑽𝑺 𝜷 𝑽𝒎

3) Calculez le facteur de sélectivité.

𝑲𝟐
𝜶(𝟏⁄𝟐)
𝑲𝟏 ( ⁄ )

4) Calculez le volume de la phase stationnaire. ( )

5) Le nombre de plateaux théorique pour obtenir une résolution de 1,5 ?

𝒕𝑹 𝒕𝑹 − 𝒕𝑴 − −
𝑲
𝒕𝑴 𝒕𝑴
+ ↔( + )
6
 𝟐
𝒕𝑹 ( ) ↔ ( )
𝑵 𝟏𝟔
𝝎

√ √
√ ↔ ↔ ↔
√

𝒕𝑹𝑵 − 𝒕𝑹𝑴 − −
𝑹𝑺(𝑴⁄𝑵) 𝟐 ( ⁄ )
+
𝝎𝑵 + 𝝎𝑴 +
√ √

− − √ −
( ⁄ )
+ ( + ) ( + )
√

√ − √ ( + ) −( + )
( + ) (( + ) +( + ) )

√ (( + )−( + ))
(( + )+( + ))

√ (( + )−( + ))
(( + )+( + ))

√ ( + − − )
( + + + )

√ ( − )
( ⁄ )
( + + )

( + + )
√
( ⁄ )
( − )

( + + )
√ ( ⁄ )
( − )

( + + )
( )
( − )

7
6) La longueur de colonne si .

𝑳
𝑵 ↔ 𝑳 𝑵 𝑯
𝑯

Exercice 4 :
On sépare deux amphétamines par chromatographie en phase inverse (phase
stationnaire C18) dont les dimensions ( ) , remplie de
particules de , et une phase mobile constitué avec l’acétonitrile à une
température de .
On mesure un temps Mort .
Dans ces conditions, on obtient les résultats ci-dessous :
Amphétamine ( ) , largeur du pic à mi-hauteur .
Méthamphétamine ( ) , largeur du pic à mi-hauteur .

1) Calculez le facteur de séparation( ).

𝒕𝟐 − −
𝜶(𝟏⁄𝟐) ( ⁄ )
− −
𝒕𝟏

2) Calculez le facteur de résolution ( ).

𝒕𝑹𝑵 − 𝒕𝑹𝑴
𝑹𝑺(𝑴⁄𝑵) 𝟐 𝜹 𝟐 𝟑𝟓𝝈 𝝎 𝟒𝝈 𝟏 𝟕𝜹
𝝎𝑵 + 𝝎𝑴

− − −
( ⁄ )
+ + +

3) Calculez l’efficacité de la colonne à partir du pic de l’amphétamine.

𝟐
𝒕𝑹 ( ) ( )
𝑵 𝟓 𝟓𝟒
𝜹

4) Quelle est la hauteur équivalente d’un plateau.

𝑳 𝑳
𝑵 ↔ 𝑯
𝑯 𝑵

8
 Travaux dirigés : Série N° 02
Exercice 1 :
La sélectivité ( ) entre deux pics adjacents ( ) et ( ) est égale à 4 . on
suppose que les deux pics ont la même largeur à la base ( ) et que le
rapport des nombres de plateaux théorique relatives aux pics ( ) et ( ) est
( ⁄ ).

1) Exprimer les temps de rétention et des deux pics en fonction du

temps mort .

−
( ⁄ )
−
− ( − )↔ − +

𝒕𝑹𝟐 𝟒𝒕𝑹𝟏 − 𝟑𝒕𝑴 1

( )
;
( )

( ) ( ) ↔ √

𝒕𝑹𝟐 𝟐𝒕𝑹𝟏 2

− −

− − − −

2) Calculer les facteurs de rétention et relatifs aux composés

correspondants aux pics ( ) et ( ) .

− −
−

− −
−

9
 Exercice 2 :
On donne : ;

1) Démontrer que le facteur de rétention ( ) d’un soluté ( ) dépend de la

variation de la température ( ) par la relation ci-dessous :
( ) − + − ( ) Qui peut s’écrire aussi sous la forme :
( ) +

On a : − ( ) et

Alors : − ( )

c.à.d : − ( ( )+ ( ))

− ( ( )+ ( ))

− − ( )− ( )

− − ( )− ( )

− − ( )− ( )

− + ( ) − ( )

( ) − + − ( )

( ) +

− − ( )

et ne dépend pas à la température.

10
2) Les facteurs de rétention du soluté aux températures et
sont et du soluté.

a. Calculer les constantes A et B , quelles dimensions possèdent-elles ?

On a : ( ) +
Càd:
( ) +

Et :
( ) +

( ) − ( ) + − +

( ) − ( ) −

( ) − ( ) −

−
( ) − ( )

( )
−

( + ) ( + )
( ) ( )
− ( + )−( + )

On a : ( ) +
Càd:
( ) −

Donc :
( ) − −
+
11
b. Calculer la valeur de .

On a : − càd: −
Alors :

− − −

c. Calculer la valeur de .

On a : − ( ) càd: ( + ( ))
Alors :

(− + ( )) −

d. Calculer les valeurs de l’enthalpie libre aux températures et .

1er Méthode : −

− +( + )

− +( + )

2eme Méthode : − ( ) − ( )

− ( + ) ( )

− ( + ) ( )

12
 Exercice 3 :
On récapitule dans le tableau ci-dessous les valeurs d’enthalpie et
d’entropie de quelques produits séparés par chromatographie en phase
gazeuse.

Décane Butylacétate Heptanol Bromobutane Hexylacétate

( ) − − − − −

( ) − − − − −

1) Calculer l’enthalpie libre de chaque produit à .

On a : − −( + ) −

Décane :

− − + ( )
−

Butylacétate :

− − + ( )
−
Heptanol :

− − + ( )
−

Bromobutane :

− − + ( )
−

Hexylacétate :

− − + ( )
−

13
 2) Calculer les coefficients de distribution ( ) de chacun des produits.

On a : − ( ) − ( )

Càd:
− ( ) − ( )

−
− ( )

Décane :

Butylacétate :

Heptanol :

Bromobutane :

Hexylacétate :

3) Donner l’ordre d’élution de ces produits à .

Décane Butylacétate Heptanol Bromobutane Hexylacétate

( ) − − − − −

( ) − − − − −

( )− − − − −

( )

L’ordre

14
 Exercice 4 :
Un chromatographie de la nicotine est obtenu par CPG , en utilisant une
colonne de dimensions ( ) , avec un débit de la phase mobile
, les temps de rétention de la nicotine correspondants à deux
températures et , sont :

1) Calculer la vitesse linéaire de la phase mobile. L

̅
( )

2) En déduire le temps mort de cette analyse.

̅
̅

3) Calculer le temps de rétention de la nicotine à .

On a : ( ) +
Càd:
( ) +

( ) +
Alors :
( )− ( ) + − +

( ) + − −

15
 ( ) −

( ) −

−
( )

−
( )
− −

− ( + ) ( + )
( )
− ( + )−( + )

On a : ( ) +

Càd: ( ) − ( ) −
Donc :
−
− −
+
On a :
( ) +

Càd:

( ) +

( )− ( ) +

( ) + + ( )

( ) − + ( )
+

( )

16
 −

+ +

4) Peut-on éluer la nicotine en une minute, sachant que la température

limite du chauffant la colonne est de .

On a :
( ) +

Càd:

( ) +

( )− ( ) +

( ) + + ( )

( ) − + ( )
+
( ) −

+ +
Alors : on peut éluer la nicotine en moins d’une minute.

5) Le pic de la nicotine à une largeur à mi-hauteur est . calculer le

nombre de plateaux théorique et la .

17
 Exercice 5 :
Le facteur de résolution R , pour deux solutés et dont les pics d’élution
sont adjacents, est exprimé par la relation ( ) :

(1)

√ (2)

1) Montrer, si on admet que les deux pics adjacents ont même largeur à la
base ( ) , que l’expression ( ) est équivalent à ( ) .

1er Méthode : ( ) ( )

√ (2)

On a : ( ) càd: √ (3)

On remplace (3) dans (2) :

−
+

(4)

On a : (5)

On remplace (5) dans (4) :

−
+

18
 −
+

(6)

On a : (7) et (8)

On remplace (7) et (8) dans (6) :

(9)

On a : − (10) et − (11)
On remplace (10) et (11) dans (12) :

On a : alors :

Alors : si ↔( ) ( )

19
 2eme Méthode : ( ) ( )

(1)

On a : alors : càd: (2)

√
On a : ( ) càd: √ càd:

Càd: (3)
√

On remplace (3) dans (2) :

√
(4)

On a : ( + ) (5) et ( + ) (6)

On remplace (5) et (6) dans (4) :

√ ( + )− ( + )
( + )

√ + − −
+

√ (7)

On a : càd: (8)

On remplace (8) dans (7) :

−
√
+
20
 ( − )
√
+

−
( )
√
+

−
√
+

Alors : si ↔( ) ( )

2) La formule suivantes permet de calculer le nombre de plateaux effectifs

, en fonction de , pour une résolution donnée R. retrouver cette
expression. ( )

( ) (1)

( ) (2)
(1) Sur (2) :

( ) ( )
( ) ( )
( )

( )
(3)
( )

On a : càd: ( ) et ( + )( )

On remplace (4) et (5) dans (3) :

( )
( ( ))

( )
(6)
(( ))

On a : √

21
Càd: √

( )
Càd: ( ) ( )

( )
Càd: ( )
( ) ( )

On remplace (7) dans (6) :

( ) ( )
( ) ( ) (( ))

( − )

22
 Travaux dirigés : Série N° 03
Exercice 1 :
1) Donner les principaux gaz vecteurs utilisés en CPG. Quels sont les avantages et
inconvénients de ces différents gaz. ; ;

Avantages Inconvénients

HEPT, le plus faible parmi les

gazes donc bonne séparation.
Dangereux
HEPT, minimum à vitesse élevé
(gain le temps d’analyse).

Coût faible HEPT, minimum à vitesse faible ( le

temps d’analyse allongé).

HEPT, minimum à vitesse élevé

Prix élevé
(gain le temps d’analyse).

2) Quelles sont les précautions à prendre vis-à-vis de ces gaz pour ne pas endommager
la colonne.
Ces gazes doivent être inertes (pur) et ne contient pas de trace d’eau ou d’oxygène.
3) Citer les deux grandes familles de CPG et leurs principales caractéristiques.

 Colonne remplie
 Colonne capillaire

Colonne remplie Colonne capillaire

 Remplie totalement par la phase
stationnaire.
 La longueur de la colonne (3 à 5 m)
 Diamètre grand par rapport à la
colonne capillaire.
 Parois de phase stationnaire et vide à
l’intérieur.
 Plus longue (large) que la colonne
remplie (50 à 100 m)
 Diamètre inferieure.
 Ecoulement facile du gaz vecteur.

4) Qu’est-ce qu’une injection en mode split et quelle est la différence avec une injection
en mode splittes.

 Mode Split
 Mode Splitless

23
 Mode Split Mode Splitless

Une fuite volontaire est crée en bas de On utilise cette méthode pour l’analyse
l’injecteur par une vanne de façons que d’échantillon très dilués (traces). La totalité
seulement une très petite partie de de l’échantillon passe à la colonne.
l’échantillon passe dans la colonne.

5) Cette analyse CPG étant faite sur un appareil muni d’un détecteur FID, donner le
principe de fonctionnement de ce détecteur.
Son principe est basé sur l’ionisation des molécules combustible dans une flamme
constitue d’air et d’hydrogène et en la mesure du courant résultant.

Exercice 2 :
1) L’utilisation d’une vanne Rheodyne est très courante parmi les méthodes d’injection
possibles en HPLC.

24
 1.1 expliquer son principe à l’aide des schémas ci-dessous.

En position A : la colonne (port 6) est directement connectée à la pompe (port 1) et donc

alimenté en phase mobile.
En parallèle, la solution à chromatographie est injectée en (port 4) dans une boucle
jusqu’à le remplissage de la boucle.
Pour l’injection, la manette est tournée de façons à connecter la boucle ou circuit de
phase mobile.
Ce dernier va entrainer la solution dans la boucle vers la colonne.

1.2 Quel est l’intérêt principal de ce type de vanne.

Elle permet d’injecter sans arrêter la circulation de phase mobile dans la colonne.

1.3 Quelle condition doit alors satisfaire le volume prélevé à la seringue.

Le volume de la solution prélevée à la seringue doit être supérieur au volume de boucle.

2) Quelles sont l’HPLC en phase normale et en phase inverse et préciser dans chaque
cas le type de phase mobile à utiliser.

Phase normale : phase stationnaire polaire.

Phase inverse : phase mobile apolaire.
3) D’après-vous, quels sont les avantages et inconvénients de l’HPLC par rapport à la
CPG.

Avantages Inconvénients

Vastes domaine d’application Cout élevée des solvants.

(composé volatil et non volatils).
Travail à température proche de
l’ambiante.
Utilise pour les composés
thermosensibles.
Possibilité de travaille avec un
mélange de solvants.

4) Si vous disposez de plusieurs solvants, quels sont les deux modes de travail possible
en HPLC et expliquer brièvement ce qu’est chacun de ces modes.
Isocratique : une même composition de la phase mobile tout le Lang de l’analyse.
Mode gradient : variation de la composition de la phase mobile le Lang de l’analyse.

25
 5) En général, une chaine HPLC est munie d’un dégazeur de solvant. Quelle est l’utilité de
celui-ci.
Eliminer les gazes dissous des solvants car ils peuvent réagir avec l’échantillon ou en
dommager de phase stationnaire.

6) Citer deux types de détecteurs utilisables en HPLC.

UV-Visible.
Refractomètre.

Exercice 3 :
On se propose de doser le monuron (herbicide) dans un échantillon d’eau de rivière. La
solution est analysée par HPLC.
1) Donner le principe de HPLC.
La chromatographie liquide haute performance (CLHP) est une technique instrumentale qui
permet de séparer les composants d’un mélange non volatile, thermosensible, de polarité
élevée afin de les identifier et les quantifier.
 La phase mobile est pompée à partir d’une bouteille et parcourt en permanence le
chromatographe : l’injecteur, la colonne dans le four et le détecteur.
 La température du four est maintenue constante.
 Le signal du détecteur est amplifié et enregistré.

26
On utilise la méthode d’étalonnage et les résultats sont dans le tableau ci-dessous :

Concentration ( ⁄ ) 4,98 6,48 9,65 13,72

Aire 222 335 461 568

Après l’injection de la solution à doser de l’eau, le chromatogramme obtenu présente un

pic correspondant au monuron avec une aire de 379 (unités arbitraire).
2) Donner la concentration du monuron dans la solution à doser.

[ ] ⁄

Exercice 4 :
On cherche à analyser de maniéré quantitatives les en masse de benzo(a)pyrène (BaP)
et de fluoranthène (Fluo) auxquels on ajoute des quantités déterminer d’un HAP deutéré
(HAPD) comme étalon interne.
1) Quels sont les critères qui déterminent le choix de l’étalon interne.
Il ne doit pas exister de l’échantillon.
Il ne doit pas réagir avec les composés de l’échantillon.
Le temps de rétention de l’étalon doit être proche à celui des composés.
Les pics doivent être distincts.

On prépare une solution étalons en pesant des quantités des composés indiqués dans le
tableau suivant et les dissoudre en d’eau distillée. On injecte de la solution
et on détermine les aires des pics.

27
 Composé BaP Fluo HAPD

Masse (g) 0,05 0,03 0,1

Aire 151 470 1685

A d’HAPD en solution, dans , on ajoute d’échantillon à analyser. On

injecte de la solution ainsi préparée et l’aire des pics et de l’étalon interne est
déterminée : BaP : 511 ; Fluo : 881 ; HAPD : 1671
2) Quelle est cette méthodes de quantification et donner la masse de BaP et Fluo dans
l’échantillon.
Dans la solution de référence :
 Produit 1 : BaP

 Produit 2 : Fluo

 Composé : E (HAPD)

Dans l’échantillon :
 Produit 1 : BaP

 Produit 2 : Fluo

 Composé : E (HAPD)

La masse de BaP dans l’échantillon est :

La masse de Fluo dans l’échantillon est :

28
 Travaux dirigés : Série N° 04
Exercice 1 :
Quelles sont toutes les transitions électroniques possibles pour les molécules suivantes :
; ;

29
 Exercice 2 :
1) Calculer le d’un composé dont l’absorption maximale est . La

longueur de la cellule est , la concentration est par de solution

et la masse moléculaire du composé est ⁄ .

On applique la loi de Beer-Lambert : càd:

Et On a : càd:

Alors :

A.N :

2) Calculer le coefficient d’absorption molaire d’une solution de concentration ,

placée dans une cuve de , avec et .

On applique la loi de Beer-Lambert : − ( )

( )
Càd:

( )
A.N :

Exercice 3 :
Une solution aqueuse de permanganate de potassium ( ) à une
transmittance de ( )à , si on utilise une cuve de de
parcours optique.

1) Calculer le coefficient d’absorption molaire du permanganate pour cette longueur

d’onde.

On applique la loi de Beer-Lambert : − ( )

( )
Càd:

( )
A.N :

30
 2) Si on double la concentration, calculer l’absorption et la transmittance de la nouvelle
solution.
On a : ( )

On applique la loi de Beer-Lambert :

A.N :
Ona : − ( ) càd:
A.N :

Exercice 4 :
On dispose d’une solution mère de sulfate de cuivre à ( ) . On en réalise diverses
dilutions dont on mesure l’absorbance pour la longueur d’onde qui correspondent au
maximum de la courbe ( ) pour une solution de sulfate de cuivre. La longueur de la
cuve de . On obtient le tableau suivant :

( ) 0,200 0,100 0,050 0,020 0,010 0,005

A 0,601 0,302 0,151 0,060 0,031 0,016

1) Faire un schéma de principe d’un spectrophotomètre UV-Visible.

2) Pourquoi a-t-on choisi de travailler à cette longueur d’onde ?

On choisit la longueur d’onde au maximum d’absorption.

31
 3) La loi de Beer-Lambert est-elle vérifiée ?

On trace la courbe ( ) , on obtient une droite qui passe par l’origine , donc la loi de
Beer-Lambert est vérifiée.

4) Déterminer le coefficient d’absorbance molaire dans ces conditions.

1er méthode : à partir de la courbe, on trouve :

2éme méthode :

On applique la loi de Beer-Lambert : Càd:

A.N :
( )

5) Quelle est la concentration d’une solution de sulfate de cuivre dont l’absorbance est

1er méthode : à partir de la courbe, on trouve :

2éme méthode :

On applique la loi de Beer-Lambert : Càd:

A.N :

32
 Exercice 5 :
L’ionone utilise pour la production de parfums, existe sous la forme de deux isomères :
− et − .

La valeur de base :

L’alkyle en :+

La valeur de base :

L’alkyle en :+

L’alkyle en : +( ) +
Supplémentaire : +
+ + +

−
−
33
 Examen Session Normal : 2018/2019
Exercice 1 : 3 Points
En utilisant les règles de Woodward-Fieser, calculer des composés suivants :

(A) (B) (C)

(A) : La valeur de base :

(Homoannulaire)
Reste de cycle : +
Supplémentaire : +
Exocyclique : +

+ + +

(B) :

La valeur de base :
(Hétéroannulaire)
Reste de cycle : +
Exocyclique :

+ +

34
 (C) :
La valeur de base :

(Homoannulaire)
Reste de cycle : +
Supplémentaire : +
Exocyclique : +

+ + +

Exercice 2 : 6 Points
On dispose d’une solution mère de sulfate de cuivre à ( ) . On en réalise diverses
dilutions dont on mesure l’absorbance pour la longueur d’onde qui correspondent au
maximum de la courbe ( ) pour une solution de sulfate de cuivre. La longueur de la
cuve de . On obtient le tableau suivant :

( ) 0,200 0,100 0,050 0,020 0,010 0,005

A 0,601 0,302 0,151 0,060 0,031 0,016

1) Faire un schéma de principe d’un spectrophotomètre UV-Visible.

Sources Monochromateur Echantillon

Enregistreur Détecteur

2) Pourquoi a-t-on choisi de travailler à cette longueur d’onde ?

On choisit la longueur d’onde au maximum d’absorption.

35
 3) La loi de Beer-Lambert est-elle vérifiée ?

On trace la courbe ( ) , on obtient une droite qui passe par l’origine , donc la loi de
Beer-Lambert est vérifiée.

4) Déterminer le coefficient d’absorbance molaire dans ces conditions.

1er méthode : à partir de la courbe, on trouve :

2éme méthode :

On applique la loi de Beer-Lambert : Càd:

A.N :
( )

5) Quelle est la concentration d’une solution de sulfate de cuivre dont l’absorbance

est
1er méthode : à partir de la courbe, on trouve :
2éme méthode :

On applique la loi de Beer-Lambert : Càd:

A.N :

36
 Exercice 3 : 6 Points
NB : la température T est exprimée en Kelvin et le log utilisé est décimal.
Le facteur de rétention d’un soluté X varie en fonction de la température selon
la relation suivante :

( ) +

On donne les facteurs de rétention d’un soluté X tel que :

à une température
à une température
1) A l’aide des données ci-dessus, déterminer les constantes A et B.
Déterminer A :

( ) +

( ) +

( )− ( ) + − −

( ) −

( ) −

−
( )

( )
−

A.N : ( ) ( )

Déterminer B :
( ) + ( )−

AN : ( )− −

37
2) Quelles sont les dimensions des constantes A et B.
Dimension de A : ( )

− − ( )

Dimension de B : ( )

+ ( ) ( )

3) Calculer le facteur de rétention du soluté à

( ) +

AN : ( ) −

( )

4) On donne les sélectivités entre deux solutés X et Y tels que :

( ⁄ ) à la température
( ⁄ ) à la température
Calculer le facteur de rétention du soluté à
Déterminer :

( ⁄ )

Déterminer :

( ⁄ )

38
Déterminer :

( ) +

( ) +

( )− ( ) + − −

( ) −

( ) −

−
( )

( )
−

A.N : ( ) ( )
Déterminer B :
( ) + ( )−

AN : ( )− −

Déterminer :

( ) +

AN : ( ) −

( )

39
 Exercice 4 : 5 Points

Soient et les facteurs de rétentions de deux solutés 1 et 2 et et

leur efficacité.
1) Ou suppose que les pics relatifs aux solutés 1 et 2 ont la même largeur à
la base( ), démontrer que :

+
√
+

1er méthode :

𝒕 𝑹𝟏
𝑲 𝟏
𝒕𝑴

𝒕𝑹 𝒕𝑹 − 𝒕𝑴

𝝎𝟏 𝝎𝟐

𝟐
𝒕𝑹
𝑵 𝟏𝟔
𝒕𝑴

√ 𝒕𝑹
√ √𝑵 𝟒
√ 𝒕𝑴

2éme méthode :
𝟐
√ 𝒕𝑹
√ 𝑵 𝟏𝟔
√ 𝒕𝑴

𝒕𝑹
√𝑵 𝟒
𝒕𝑴

40
 𝝎𝟏 𝝎𝟐

+ 𝒕𝑹 𝒕𝑹 − 𝒕𝑴
+
+

𝒕 𝑹𝟏
𝑲 𝟏
𝒕𝑴

Alors :

+
√
+

2) Ou suppose que les pics relatifs aux solutés 1 et 2 ont la même efficacité
( ), démontrer que :
+
+
1er méthode :
+
+ +
+ +
+

+ + −
+ + −

41
 √

√
√
2éme méthode :

√
√
√ √

+ −
+ −
+
+
+ +

+ +
+
+

Alors :
+
+
3) Démontrer que la résolution entre les pics relatifs aux solutés 1 et 2
s’exprime par :
√ −
+ +
1er méthode :
−
+
− + −
+
42
 ( − )−( − )
+
−
+
−
+
−
+

( − )
+

( − )
+
( − )
+
−

( + )
√ √
−
( + )
√
√ −
( + )

√ −
( − − + + )

√ −
(( − )+( − )+ )

√ −
( + + )

43
 −
√
+ +

√ −

+ +

√ −
+ +
2éme méthode :

√ −
+ +
√ −

+ +

−
√
+ +

√ −
( + + )

√ −
(( − )+( − )+ )

√ −
( − − + + )

√ −
( + )
−
( + )
√
44
 −

( + )
√ √
( − )
+

( − )
+

( − )
+
−
+
−
+
−
+
( − )−( − )
+
− + −
+
−
+
Alors :
√ −
+ +

En tenant compte des hypothèses suivantes :

Les deux pics ont la même efficacité N
Le soluté 2 est plus retenu que le soluté 1

45