Compte rendu du TP de RMN :

Réalisé par : AMINA EL ALJ

Sous-direction de : HAMDOUN GHANEM

Introduction :
En RMN, nous verrons que l'énergie de transition dépend aussi de B0, mais
également de l'environnement du spin nucléaire. De cette façon, des informations
structurales importantes peuvent être obtenues. Les premiers spectres RMN on été
obtenus en 1945 indépendamment par Bloch, Hansen et Packard à Stanford avec une
solution aqueuse et par Purcell, Torrey et Pound à Harvard avec un bloc de
paraffine. Depuis, la spectroscopie RMN est devenue un des outils les plus précieux
pour la détermination de structures moléculaires en solution. Durant les dernières
décennies, des progrès méthodologiques importants ont été effectués, comme par
exemple la RMN pulsée qui a permis la mise au point de techniques RMN
sophistiquées permettant même la détermination de la structure de protéines en
solution. Finalement, la RMN est également utilisée intensivement en imagerie
médicale (MRI, Magnetic Resonance Imaging) et offre un très bon contraste entre les
tissus mous du corps. L'attribution de 6 prix Nobel (1943, 1944, 1952, 1991, 2002 et
2003) dans le domaine de la RMN témoigne de l'importance de cette technique en
sciences et médecine.

Ce rapport présente les résultats et les observations obtenus lors d'un TP de RMN,
dont le but principal était d'apprendre à régler un appareil de RMN afin
d'enregistrer des spectres de RMN du proton (H1) et du carbone 13 (C13). Au cours
de l'expérience, différentes techniques et paramètres ont été utilisés pour obtenir des
spectres de haute qualité.
OBJECTIFS :
L'objectif de ce consiste à acquérir les compétences nécessaires pour ajuster un
appareil de RMN afin de prendre des spectres de RMN du proton (H1) et du
carbone 13 (C13).
Première partie :
• LE ROLE DU CHAMPS MAGNETIQUE B1 :

Le champ magnétique B1 joue un rôle essentiel dans la résonance magnétique

nucléaire (RMN). Ce champ magnétique oscillant est généré par des bobines
d'émission radiofréquence situées à proximité de l'échantillon. Le champ B1 est
utilisé pour exciter et manipuler les spins nucléaires dans l'échantillon.

Le principal rôle du champ magnétique B1 est d'induire une transition entre les états
d'énergie des spins nucléaires. Lorsque le champ B1 est appliqué à une fréquence
spécifique, appelée fréquence de résonance, il provoque une absorption d'énergie
par les noyaux atomiques. Cette absorption d'énergie est détectée et enregistrée sous
forme de signal dans le spectre de RMN.

• LA GRANDEUR MESUREE EN RMN IMPULSIONNELLE :

la grandeur principale mesurée en RMN impulsionnelle est le signal de RMN, qui

représente la relaxation transversale et les frequences de resonances . L'analyse de ce
signal permet d'obtenir des informations précieuses sur la structure et la
composition des échantillons étudiés en RMN.

• LE FID

Il s'agit d'un signal brut qui est enregistré pendant un laps de temps spécifique après
l'arrêt de l'impulsion de radiofréquence.

• LA FREQUENCE DE :

1H= 600MHz

• AMELIORER LA SENSIBILITE ET LA RESOLUTION SPECTRALE EN

RESONANCE MAHNETIQUE :

Augmentation du champ magnétique B0 : En utilisant un champ magnétique plus

élevé, on peut augmenter la différence d'énergie entre les états des noyaux
atomiques, ce qui améliore la sensibilité du signal de RMN et permet de détecter des
signaux plus faibles.

Réduction du temps d'échantillonnage : En utilisant des techniques d'acquisition

rapide telles que STEAM ou PRESS, on peut réduire le temps nécessaire pour obtenir
les données, ce qui permet des expériences de RMN plus rapides et plus efficaces.

Utilisation de solvants deutérés : Les solvants deutérés, tels que CDCl3 ou DMSO-
d6, réduisent le bruit de fond provenant des protons du solvant. Cela améliore la
sensibilité du spectre RMN en réduisant les interférences du solvant et en permettant
une meilleure visualisation des signaux d'intérêt.
Choix d'une séquence d'acquisition appropriée : En choisissant la séquence
d'acquisition adaptée, telle que SE, SEIR ou SER, on peut optimiser la sensibilité et la
résolution spectrale en fonction des objectifs de l'expérience de RMN.

Réduction des temps de relaxation : En utilisant des techniques telles que l'inversion
de spin, des impulsions d'excitation courtes et des temps de relaxation courts, on
peut réduire les temps de relaxation T1 et T2, ce qui permet d'obtenir des signaux
plus intenses et une meilleure qualité de spectre.

Choix d'un système d'excitation d'impulsions (B1) optimal : Un système d'excitation

d'impulsions bien ajusté, avec un champ B1 optimal, permet d'obtenir une excitation
uniforme des noyaux atomiques dans l'échantillon, ce qui améliore la sensibilité du
signal de RMN.

DEUXIEME PARTIE :
• LA FORMULE SEMI DEVELOPPE DE PROPANOL-1:

CH3-CH2-CH2-OH

• LA MOLECULE PROPANOL-1 CONTIENT : trois groupes d'hydrogène

équivalents.

Dans la formule semi-développée CH3-CH2-CH2-OH, les trois groupes d'hydrogène

équivalents se trouvent sur les trois atomes de carbone (CH3, CH2 et CH2).

• Donc, dans un spectre RMN du propanol-1, on peut observer 4 groupes de

pics distincts .
− Les trois atomes d'hydrogène attachés à l'atome de carbone terminal (groupe
méthyle, -CH3) donneront un seul groupe de pics, car ils sont équivalents et
ont le même environnement chimique.
− Les deux atomes d'hydrogène attachés à l'atome de carbone central (groupe
méthyle, -CH2-) donneront un autre groupe de pics, car ils sont également
équivalents et ont le même environnement chimique.
− L'atome d'hydrogène lié à l'atome d'oxygène (groupe hydroxyle, -OH)
donnera un troisième groupe de pics, car il a un environnement chimique
différent des autres atomes d'hydrogène.

Troisieme partie :
Dans notre étude, nous avons examiné la molécule A avec la formule chimique
C6H9ClO3. Lors de l'expérience, nous avons observé un total de 4 pics distincts dans
la courbe obtenue, dont 2 pics se chevauchent partiellement. Selon nos attentes, le
nombre de pics devrait être proportionnel au nombre d'atomes d'hydrogène
équivalents présents dans la formule du composé. Dans notre cas, nous nous
attendions à voir 4 pics, correspondant aux 3 groupes CH2 présents et au groupe
CH3.
En analysant les résultats, nous avons constaté que le groupe CH3 présente un pic
plus intense que les autres. Ce pic présente une hauteur de 33,98 et un déplacement
chimique de 1,1 à 1,3, formant un motif de triplet. Les 3 autres pics correspondent
aux groupes CH2 et se situent dans une plage de déplacement chimique de 21,50 à
22,45, ce qui est cohérent avec un déplacement chimique de 3,6 à 4,2.

Ces résultats confirment la présence du nombre attendu d'atomes d'hydrogène

équivalents dans la molécule A. La configuration des pics, avec le groupe CH3 se
démarquant clairement des groupes CH2, est également conforme à nos attentes.
Cette observation démontre l'utilité de la spectroscopie RMN pour analyser et
déterminer la structure des molécules organiques.

Quatrieme partie :

• LA MULTICIPLITE DES SIGNAUX :

 Les protons du groupe méthyle (-CH3) en position terminale : Singulet ==> (-
CH3) en position terminale ne sont pas couplés à d'autres protons dans la
molécule
 Les protons du groupe méthyle (-CH2-) en position centrale : Triplet ==> les
protons du groupe méthyle (-CH3) et le proton du groupe hydroxyle (-OH).
Chaque proton du groupe méthyle est couplé à deux protons voisins

Le proton du groupe hydroxyle (-OH) : Doublet

• LE PROTOCOLE détaillé pour l'optimisation d'un spectre RMN :

➢ Préparation de l'échantillon :
➢ Préparez une solution de l'échantillon dans un solvant approprié.
➢ Réglage du champ magnétique B0 :
➢ Vérifiez et ajustez le champ magnétique principal pour atteindre la valeur
souhaitée

➢ Réglage du système d'excitation d'impulsions (B1) :

➢ Optimisez la puissance de l'impulsion de radiofréquence (RF) pour obtenir
une excitation homogène des noyaux atomiques.
➢ Choix de la séquence d'acquisition :
➢ Sélectionnez une séquence d'acquisition appropriée en fonction de vos
besoins expérimentaux (par exemple, SE, SEIR, CPMG, etc.)
➢ Réglage des temps de relaxation :
➢ Optimisez les temps de relaxation T1 et T2 en utilisant des techniques
d'inversion de spin ou d'excitation-récupération.
➢ Ajustez les temps de relaxation en fonction des caractéristiques de
l'échantillon et des signaux d'intérêt.

➢ Acquisition du spectre RMN :

➢ Placez l'échantillon dans la sonde du spectromètre RMN.
➢ Effectuez un ajustement fin du shim pour optimiser l'homogénéité du champ
magnétique.
➢ Réglez les paramètres d'acquisition tels que la largeur de bande, le temps
d'acquisition, le nombre de points,
➢ Analyse et interprétation des données
• INSTRUCTIONS DETAILLES SUR LES PROCEDURES D OPTIMISATION D
UN SPECTRO RMN :
➢ Contrôle de la température pour minimiser les effets thermiques sur
l'échantillon.
➢ Augmentation du temps d'acquisition pour améliorer le rapport signal/bruit,
mais cela prolonge la durée de l'expérience.
➢ Choix d'un temps de relaxation adéquat pour permettre une récupération
complète de l'aimantation, ce qui améliore la qualité de l'analyse des
échantillons suivants.
➢ Utilisation du shimming pour optimiser l'homogénéité du champ
magnétique.

• INSTRUCTIONS DETAILLES CONCERNANTS L OPTIMISATION RMN 1H:

➢ Sélection du nombre de scans approprié pour obtenir un rapport signal/bruit
optimal.
➢ Ajustement de la fréquence de résonance pour que le pic du tétraméthylsilane
(TMS) apparaisse à 0 ppm, servant de référence.
➢ Choix d'une largeur de bande adéquate en fonction de la résolution souhaitée
du spectre.
➢ Optimisation des paramètres de suppression de l'eau pour réduire au
minimum les interférences provenant de l'eau.
➢ Réglage optimal des paramètres de l'impulsion RF pour assurer une
excitation efficace des protons de l'échantillon.
 • Après avoir analysé la courbe d'intégration, nous avons confirmé la présence
de 4 groupes de molécules distincts dans le composé étudié, comprenant 3
groupes CH2 et 1 groupe CH3. Cette conclusion est en accord avec la formule
brute du composé, C6H9ClO3, qui correspond au nombre total d'atomes
d'hydrogène présents dans la molécule, soit 9. Par conséquent, la formule
semi-développée du composé est CH3-CH2-CO-CH2-CO-CH2-Cl.

En ce qui concerne la multiplicité, nous avons examiné le nombre d'atomes

d'hydrogène voisins pour chaque groupe moléculaire. Le groupe CH3 présente 2
atomes d'hydrogène voisins, ce qui se traduit par un motif de triplet sur la courbe.
En revanche, le groupe CH2 possède seulement 1 atome d'hydrogène voisin, ce qui
correspond à un doublet sur la courbe.

En résumé, la structure de la molécule est donc CH3-CH2-CO-CH2-CO-CH2-Cl.

Cette analyse détaillée de la courbe d'intégration nous permet de déterminer la
composition et la structure de la molécule étudiée.

ppm Multiplicité Nb de Intégration Nb de Type de

voisins protons eq proton
1,25 3 2 33,98 3 C-CH3
3,62 1 0 22,08 2 C-CH3
4,18 4 3 22,45 2 CH3-CH2-O
4,22 1 0 21,50 2 CH3-CH2-O

En utilisant la spectroscopie RMN C13, nous avons observé différents signaux dans
le spectre qui nous ont permis d'identifier les groupes présents dans la molécule
étudiée. Nous avons observé un signal correspondant à un groupe CH2, représenté
par une intensité négative dans le spectre DEPT, ainsi que trois signaux
correspondant à des groupes CH3.

En utilisant la technique COSY 1H 1H, nous avons identifié le couplage entre les
protons Hc et Ha, ce qui nous a fourni des informations supplémentaires sur la
connectivité des protons dans la molécule.
Par la suite, en utilisant la technique HSQC, nous avons pu déterminer les liens entre
les différents protons et les groupes fonctionnels présents dans la molécule. Nous
avons constaté que Ha était lié à un groupe CH3, tout comme Hb et Hd qui étaient
liés à un groupe R-CH2-C=O. De plus, Hc était associé à un groupe R-CH2-O.

En combinant toutes ces informations, nous avons pu construire la structure de la

molécule, qui se présente sous la forme a-c-b-d. La formule semi-développée du
composé est donc CH3-CH2-O-C(=O)-CH2-C(=O)-CH2-Cl.

De plus, le fait que le signal d soit le plus éloigné de la TMS (Tétraméthylsilane) dans
le spectre RMN indique la présence d'un atome électronégatif, qui dans ce cas précis
est le chlore (Cl). Ces résultats nous ont permis de déterminer la structure et la
composition de la molécule étudiée.

CONCLUSION :

La spectroscopie RMN a une large gamme d'applications dans de nombreux

domaines tels que la chimie, la biologie, la pharmacologie, les sciences des matériaux
et bien d'autres. Elle est utilisée pour l'identification de composés, la caractérisation
structurale, l'étude des interactions moléculaires, la détermination de la pureté des
échantillons, la cinétique des réactions et la compréhension des propriétés physico-
chimiques des molécules.

En conclusion, la spectroscopie RMN est une technique essentielle et polyvalente qui

fournit des informations détaillées sur la structure et les propriétés des molécules.
L'optimisation des paramètres d'acquisition est cruciale pour obtenir des résultats
fiables et exploitables. La RMN reste un outil incontournable dans les laboratoires de
recherche et joue un rôle clé dans la caractérisation et l'analyse des substances
chimiques.