USTHB/FGMGP L2 Génie des Procédés Cours: Chimie des Solutions

Chapitre II:
ACIDES ET BASES

Cours réalisé par : Mr MEKATEL Année Universitaire: 2023/2024

 Contenu du chapitre II:

- Equilibres acido-basiques en solution aqueuse

- Echelle d’acidité ; constante d’acidité (Ka, pKa)
- Loi de dilution (Oswald)
- Calcul de pH (solutions simples - mélanges – salines - solutions tampons - solutions
ampholytes)
- Prévisions de réaction
- Dosages acido-basiques
- Les indicateurs colorés.
1. Définitions des acides et des bases :
Il existe plusieurs définitions des acides et des bases. Elles sont toutes valables dans certains domaines.

Selon Arrhenius (1890) :

- Un acide est une substance contenant des atomes d’Hydrogène qui par dissociation dans l’eau
vont se transformer en ions Hydrogène chargé, H+ (c’est‐à‐dire en proton).

Exemples :
HBr (aq) → H+ (aq) +Br−(aq)
H2SO4 (aq) → H+ (aq) +HSO4– (aq)
- Une base est une substance qui par dissociation dans l’eau donnera des ions hydroxydes OH −
Exemples :

KOH (aq) → K+(aq) + OH − (aq)

Ba(OH)2 (aq) → Ba2+ (aq) +2OH− (aq)
Selon Brønsted (1923) :

‐ Un acide est un donneur de proton, c’est‐à‐dire une espèce susceptible de libérer

(céder) un ou plusieurs proton H+ .
HCl H20  H3O Cl : Un acide libérant un seul proton
H SO 2H20  2 H3O SO : Un acide libérant deux protons
Exemples :
Molécule: HCl, H2SO4, HNO3
Ion: NH4+, H3O , HSO4 …………..

‐ Une base au contraire est une accepteuse de proton, donc une espèce susceptible de capter
un ou plusieurs proton H+
Exemples :
Molécule: H2O, NH3
Ion: OH- , anion S2- , NO3- , SO42-, hydrogéneux HSO4 ,
NH H ⇌ NH : Une base captant un seul proton
Selon Lewis (1923) :
- Un acide de Lewis est une substance (espèce) qui possède une lacune électronique (c’est‐à‐dire
un déficit électronique).

Un acide de Lewis est une entité chimique dont un des atomes la constituant possède une lacune
électronique, ou case quantique vide, ce qui la rend susceptible d'accepter un doublet d'électrons,
et donc de créer une liaison covalente avec une base de Lewis (donneuse de doublet électronique
provenant d'un doublet non liant). Cette lacune peut être notée en représentation de Lewis par un
rectangle vide.

Exemples : les sels métalliques (AlCl3, FeBr3….).

 Le Borane BH3

Fluorure d’aluminium AlF3

L'ion H+

OH-: Ion hydroxyle

H3O+: Ion hydronium

- Une base de Lewis est une substance (espèce) possédant un doublet électron.
Une base de Lewis ou nucléophile est une entité chimique dont un des constituants possède un
doublet ou plus d'électrons libres ou non liants sur sa couche de valence. Elles peuvent former
des liaisons covalents coordonnées avec un acide de lewis. Une telle espèce est représentée en
représentation de Lewis par un trait sur l'atome concerné.

Exemples : les amines et ses dérivés (RNH2), les imines (‐C=N),…..

 Ion éthanolate

Ammoniac

Ion fluorure

D’autres exemples:
- Les composés de azote (N), phosphore (P), arsenic (As)
- les composés de oxygène (O), soufre (S), sélénium (Se), incluant l’eau, les éthers, les cétones, les
composés sulfoxydes.
- des molécules comme le monoxyde de carbone.
a) Définition d’Arrhénius (1859)
Un acide est une substance qui libère dans l’eau l’ion H+ (ion
hydrogène = proton). Une base est une substance qui libère dans
l’eau l’ion OH ( ion hydroxyde )

b) Définition de Bronsted (1879)

Un acide est un donneur de
protons. Une base est un
accepteur de protons.

c) Définition de Lewis (1875)

Une base est une substance qui
dispose d’une paire d’électrons
non appariés. Un acide est une
substance qui peut s’attacher à
une paire d’électrons non
appariés.
2. Produit ionique de l’eau
Considérons la dissociation électrolytique de l'eau pure (autoprotolyse de l'eau) :

H2O + H2O ⇌ H3O+ + OH-

Appliquons la loi d'action de masse :K

Dans ce cas, K est très petit: la dissociation de l'eau est très faible; on peut donc considérer la

concentration de l'eau dans l'eau comme une constante valant : H O 55,56 mol/L.

Noter que : K e = K [H2O]2

La constante thermodynamique de l’équilibre précédent notée Ke est appelée produit ionique de
l’eau.
Retenons qu'à une température de 25 °C: = 10-14  pKe = 14
Ke Est une constante sans dimension, qui augmente en fonction de la température.
 Le produit de 2 constantes étant égal à une constante, nous pouvons définir le produit
ionique de l'eau :
Retenons qu'à une température ordinaire de 25 °C: = 10-14
3. Force d’un acide ou d’une base
a) Constante d’acidité Ka :
Soit AH est un acide faible, sa dissocciation dans l eau donne: AH + H2O ⇌ H3O+ + A-

H O A
K
AH
Ka est appelée constante d’acidité du couple AH /A-. C’est la constante thermodynamique de
l’équilibre acido‐basique correspondant à la réaction de l’acide AH sur le solvant H2O en tant
que base.

K et pKa = - Log10 Ka  Ka = 10-pKa

b) Constante de basicité Kb :
Soit A− est une base faible, sa dissocciation dans l eau donne: A- + H2O ⇌AH + OH-

La constante thermodynamique d’équilibre Kb de cette réaction s’écrit : K

Kb est appelée constante de basicité du couple AH/ A-. C’est la constante de l’équilibre
acido-basique correspondant à l’action de la base A sur le solvant H2O en tant qu’acide.

et pKb = -Log10 Kb  Kb = 10-pKb

3-2. Relation entre pKa, pKb et pKe

La constante d’autoprotolyse de l’eau s’exprime en fonction des constantes d’acidité et de

basicité du couple AH/A :
 H O A
AH + H2O ⇌ H3O+ + A- K
AH

AH OH
A-+ H2O ⇌AH+ OH- K
A

2 H2O ⇌ H3O+ + OH- K H O OH

K AH K A
K . K K 10
A AH
Donc :
Définitions :
Acides et bases forts et faibles :

- Un acide ou une base forte : dissociation dans l’eau complète (sans constante de dissociation
K);
Exemples: Acides forts: HCl; HNO3
Base fortes: Soude NaOH; KOH, LiOH

- Acide ou base faible : dissociation incomplète (avec une constante de dissociation, et équilibre
entre les 2 formes).

Exemples: Acides faibles: Acides carboxyliques (R- COOH)

Base faibles: NH3, Amines,
 3. Notion de pH:

Par définition, le pH d’une solution diluée indique la quantité de protons présents dans un
milieu donné.
Définition du pH:
pH = -Log10 [H3O+]  [H3O+] = 10-pH , Où la concentration en ion H3O+ est exprimée en
mol/L.
Définition du pOH:
pOH = -Log10 [OH-]  [OH-] = 10-pOH

Comme H O OH = 10-14 donc

La dissociation ionique de l’eau s’écrit :
2 H2O ⇌ H3O+ + OH- K H O OH

Des mesures de conductivité électrique ont montré qu’à 25 °C. La concentration des ions H3O+
égale à celle des ions OH- n’est que10-7 mol/L.

- Une solution aqueuse est dite « neutre » si elle contient autant d’ions hydronium H3O+ que
d’ions hydroxyde OH– ( Le milieu est neutre pH = 7 , [H3O+] = [OH-]= 10-7 mol/L)
- Une solution est dite « acide » si elle contient plus d’ions H3O+ que d’ions OH- (Le milieu est
acide pH  7  [H3O+]  10-7).
- Une solution est dite « basique » si elle contient plus d’ions OH- que d’ions H3O+ (Le milieu
est basique pH  7  [H3O+]  10-7 ).
4. Calcul du pH des solutions aqueuses :

La démarche à suivre consiste à faire pour le calcul du pH :

 La loi d’action de masse appliquée à chacun des équilibres, correspondant à l’expression de K, constante
d’équilibre.
 L’expression de la neutralité électrique de la solution : dans cette équation, on écrit l’égalité suivante : la
somme des concentrations des espèces chargées positivement est égale à la somme des concentrations des
espèces chargées négativement.
  L’expression de la conservation de la matière lorsque intervient une dissociation : dans cette équation, on écrit
que la concentration initiale d’un composé est égale à la somme des concentrations de ce composé et de son
conjugué, formé au cours de la réaction considérée.
 L’expression du produit ionique de l’eau ou autoprotolyse de l’eau : Ke

La 1ère approximation :

En milieu acide, elle consiste à négliger la quantité d’ions H3O+ provenant de la dissociation de l’eau devant
celle provenant de la dissociation de l’acide, ce qui revient en définitive à négliger le terme [OH-].
De même, en milieu basique, on peut négliger la concentration des ions OH- provenant de la dissociation de
l’eau devant celle provenant de la dissociation de la base, ce qui revient en définitive à négliger le terme [H3O+].

La 2ème approximation :

- Si l’acide AH est fort sa réaction de dissociation est totale, il ne reste pratiquement plus de molécules AH et
sa concentration [AH] peut être négligée devant [A-].
- Si l’acide AH est faible et peu dissocie, on peut négliger la forme dissocie [A-] devant la forme non dissocie
[AH].
Remarque :

 La 1ère approximation est largement utilisées dans la plus part des cas. Cependant si
l’acide (ou la base) est extrêment dilué, les ions H3O+ (ou OH-) provenant de la
dissociation de l’eau ne peuvent plus être négligés devant ceux provenant de l’acide (ou
de la base).
 On admet en générale, que [A-] est négligeable devant [AH], si elle est au moins dix fois
plus petite qu’elle.

- Pour un acide faible cette condition se traduit par 0,01.

- Pour une base faible cette condition se traduit par 0,01.

 5.1. Calcul du pH des solutions acides :

a) monacide fort :
1) Pour un monoacide fort: AH + H2O  A- + H3O+
Comme l’acide est complètement dissocié, nous avons : [A-] >>> [AH]
L’équation d’électroneutralité devient ainsi : [H3O+] = [A-] (1ère approximation).
Et par l’équation de conservation de la matière, on a : Ca = [A-]
On trouve : Ca = [H3O+] d’où pH = - log10 [H3O+]

On trouve : pH = - log10 [H3O+]= - log10 Ca

2) Pour un diacide fort: H2SO4 + H2O  SO42- + 2 H3O+
Ca Ca 2 Ca

pH = - Log10 [H3O+]= - Log10 2 Ca

 b) Acide faible et peu dissocié :

Dans une solution d’un acide faible AH, deux équilibres coexistent :
AH + H2O ⇌ A- + H3O+ d’un couple acido-basique AH/A-
H2O + H2O ⇌ OH- + H3O+

- D’après la loi d’action de masse : K K H O OH

- L’équation d’électroneutralité : H O A OH
- La Conservation de la matière :C A AH

Si l’acide faible est peu dissocie ([A-]  [AH]) (2 ème approximation), la relation de la
conservation de matière devient : C AH et comme H O A (1 ère approximation). La
constante d’acidité donne : K , on déduit : H O K C
Si pH ≤ 6,5 et pH ≤ (pKa -1)

On trouve : pH = ½ (pKa– log10 Ca)

Remarque :
Dans le cas d’un acide faible, si le pH de la solution doit être calculé sans effectuer la 2ème
approximation. On obtient alors l’équation du 2ème ordre : [H3O+]2 + Ka [H3O+]– Ka Ca = 0

La solution acceptable est : H O

Dans le cas d’un acide faible, le pH est donnée en fonction de  et concentration initiale Ca par
la relation suivante:
pH = - log10 [H3O+]= - Log10  Ca

HA H O⇔ A aq H O aq

Etat Initial C 0 0
Etat final C (1‐ α Cα C
Diagramme de prédominance
On utilise la relation déjà vu :
Pour pH = pKa alors donc c'est à dire [A-] = [AH]
les espèces A- et AH sont en concentrations égales,
Pour pH > pKa alors la forme basique A- est majoritaire c'est à dire que sa concentration est plus
importante que celle de AH.
Pour pH < pKa alors la forme acide AH est majoritaire.
D'où les diagrammes de prédominances :
pH= pka + Log (A-/AH)
 a) Mélange de deux acides
1. deux monoacides forts : A1H et A2H
En solution aqueuse les acides forts sont complètement dissociés
A1H + H2O  A1- + H3O+
A2H + H2O  A2- + H3O+
- L’équation d’électroneutralité : H O (1ère approximation)
- La Conservation de la matière : H O C C D’où pH Log H O
On trouve :

2. Mélange de deux acides faibles : A1H et A2H

A1H + H2O ⇌ A1- + H3O+ K

A2H + H2O ⇌ A2- + H3O+ K

- L’expression de la neutralité électrique de la solution s’écrit :

K A H K A H
H O A A
H O H O
- Les acides faibles sont considérés comme peu dissociés, ([A1-] [A1H] et ([A2-] [A2H]) d’où les relations de
conservation de matière : C1 = [A1H] et C2 = [A2H]

K C K C
H O
H O H O

On obtient : H O K C K C pH = -½ Log (Ka1C1 + Ka2C2)

3. Mélange d’un acide fort (A1H) et d’un acide faible (A2H)
La dissociation des deux acides donne :

A1 H + H 2 O  A1 - + H3 O+ et A2 H + H 2 O ⇌ A 2 - + H 3 O +
La présence des ions H3O+ provenant de la dissociation totale de l’acide fort fait reculer l’équilibre de dissociation de
l’acide faible ce qui rend encore plus négligeable la quantité de H3O+ provenant de l’acide faible (A2H  A2), le pH du

mélange est alors imposé par l’acide fort d’où [H3O+] = C1 et donc : pH = - log10 C1
Calcul du pH des solutions basiques
a) base forte
1) Pour une monobase forte:
Soit une base forte B sa dissociation est totale : B + H2O  BH+ + OH- (dissociation totale : [BH+]  [B])
- L’expression de la conservation de la matière devient : Cb = [BH+]
- L’équation de neutralité électrique donne : [BH+] = [OH-] ( 1 ère approximation).
Après égalité entre les deux expressions on trouve que : Cb = [OH-]

On a : pOH =  Log [OH-] =  Log Cb et comme pOH + pH =14  pH = 14 + log [OH-] ,

B est une monobase [OH-] = Cb  pH = 14 + Log Cb

2) Pour une dibase forte: Ca(OH)2 + H2O  Ca2+ + 2 OH-

Cb Cb 2Cb

pH = 14 + log [OH-] , [OH-] = 2 Cb  pH = 14 + log 2 C b

b) Bases faibles
Soit la réaction de la dissociation de la base (B) : B+ H2O ⇌ BH+ + OH-

NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OH-

pH = 14 - ½ pKb +½ Log Cb

pH = 7 +½ pKa +½ Log Cb

pKa +pKb = 14
c) Mélange de deux bases faibles : B1 et B2

B1 + H2O ⇌ B1H+ + OH- K

B2 + H2O ⇌ B2H+ + OH- K

pH = 7-½ Log (C1/K a1+ C2/K a2)

Ka . Kb = 10-14
d) Mélange d’une base forte (B1) et d’une base faible (B2)
B1 + H2O  B1H+ + OH-
B2 + H2O ⇌ B2H+ + OH-
14
Calcul du pH des solutions salines

a) Sels d'acides faibles monoprotiques et de base forte

BA + H2O → B+ A- + OH-
Exemple : CH3COONA + H2O  CH3COOH + NaOH

pH = 7 + 1/2 (pKa + log Csel)

b) Sels de bases faibles monovalentes et d'acide fort

BHX + H2O → B + X- + H3O+

Exemple : NH4Cl + H2O  NH3 + HCl

pH = 1/2 (pKa - log Csel)

Solutions tampons
Une solution tampon est une solution dont le pH varie peu lorsque de faibles quantités d’acide
ou de base sont ajoutées. Ces solutions présentent un intérêt pratique lorsqu’on a besoin qu’une
réaction se fasse à pH constant. On les obtient par mélange d’un acide faible et de son sel de
sodium ou de potassium, ou d’une base faible et de son sel d’acide fort, par exemple : acide
acétique – acétate de sodium (pH = 3,7 à 5,6), hydrogénorthophosphate de sodium –
dihydrogénorthophosphate de sodium (pH = 6,0 à 9,0)…
Certaines solutions ont la propriété de maintenir un pH constant, malgré l'adjonction de petites
quantités d'acide ou de base. De telles solutions sont dites solutions tampons.
Il existe des solutions tampons qui fixent le pH en milieu acide ou basique. De manière générale
une solution tampon est constituée par un acide faible (ou une base faible) et sa base conjuguée
(ou son acide conjugué) en quantité notable.
pH d’une solution tampon est donné par la formule suivante:
pH = pKa+ log [Base] / [acide] = pKa+ log [A-] / [HA]
Exemple 1: CH3COOH/CH3COO-, Na+  pH = pKa+ log [CH3COO-] / [CH3COOH]
acide faible /base conjuguée
Exemple 2: NH4+,Cl- / NH3  pH = pKa+ log [NH3] / [NH4+]
acide faible / conjugué base
Cas des sels amphotères

On appelle amphotère une espèce qui se comporte à la fois comme un acide et une base.

HA- peut capter un proton de H3O+ (Ka1) ou libérer un proton pour donner A2- (Ka2).

pH = 1/2 (pKa1 + pKa2)

Ampholyte ou corps amphotère :
Corps qui possèdent à la fois des fonctions acides ou basiques selon le couple formé.
On appelle amphotère une espèce qui se comporte à la fois comme un acide et une base.
Exemples:
C’est le cas de l’eau qui peut jouer le rôle d’un acide ou d’une base :
- Acide/Base : H3O+ / H2O : H3O+ ⇌ H2O +H+
- Acide/Base : H2O /OH- : H2O ⇌ H+ +OH-

De même pour HCO3-

- Acide/Base : H2CO3 /HCO3- : H2CO3 + H2O ⇌ H3O+ + HCO3-
- Acide/Base : HCO3- /CO32- : HCO3- + H2O ⇌ H3O+ + CO32-

Et HSO4-:
- Acide/Base : H2SO4 /HSO4- : H2SO4 + H2O ⇌ H3O+ + HSO4-
- Acide/Base : HSO4- /SO42- : HSO4- + H2O ⇌ H3O+ + SO32-
 pH des sels amphotères

HA- peut capter un proton de H3O+ (Ka1) ou libérer un proton pour donner A2- (Ka2).

pH = 1/2 (pKa1 + pKa2)

Mesure pratique du pH des solutions aqueuses
a. Indicateur coloré

Une méthode plus simple pour déterminer le point d’équivalence consiste à utiliser un
indicateur coloré. C’est un acide (base) faible dont la base (acide) conjugué(e) change de
couleur au voisinage de son pKa. Le domaine de pH dans lequel se produit ce changement de
couleur est appelé zone de virage de l’indicateur coloré.

Un indicateur coloré est une espèce chimique qui change de couleur en fonction de la valeur du pH.

Par exemple, le BBT est un indicateur coloré qui est bleu en milieu basique, vert en milieu neutre, et jaune
en milieu acide.

Si l'on introduit quelques gouttes de BBT dans une solution aqueuse, celle-ci prend une teinte que l’on
compare à une échelle de teinte (qui sert de référence).

Introduire quelques gouttes d’un indicateur coloré dans une solution permet donc de déterminer l’ordre de
grandeur de son pH, mais pas la valeur précise du pH.
Ce sont des colorants naturels ou synthétiques dont la couleur varie selon le pH du
milieu dans lequel ils se trouvent. Ils possèdent chacun un domaine de pH
particulier appelé intervalle de virage dans lequel ils changent de couleur
progressivement.

La méthode repose sur l’absorption de la lumière par certaines molécules

chimiques. Ces solutions possèdent des formules chimiques brutes mais en
fonction de l’acidité du milieu ou bien sa basicité elle change de couleur dans le
visible.
Exemple de la phénolphtaléine

Formule brute : C20H14O4 ; Masse molaire : 318,32 g/mol

Forme acide ou neutre forme basique

Incolore Rose violacé
b. Mesure au papier pH

Le papier pH est une bande de papier imbibée (pénétrer) d’un indicateur universel.
L’indicateur universel est constitué d’un mélange d’indicateurs colorés dont les teintes varient
graduellement en fonction du pH. Le papier pH a donc une teinte qui varie en fonction de la
valeur du pH. Le papier pH se présente sous la forme de bandes étroites de papier. L’échelle des
teintes de l’indicateur en fonction du pH est imprimée sur le boitier.
 c. Mesure au pH-mètre

La pH-métrie ou bien la mesure du pH par la méthode potentiométrique est une méthode

électrochimique basée sur la mesure d’une différence de potentiel entre deux solutions de
concentration en H+ différentes à l’aide d’une borne de référence (électrode de référence) et une
électrode indicatrice de pH (électrode de verres).
Le pH-mètre est un instrument qui permet de mesurer le pH d’une solution de façon rapide et
précise pour ainsi déterminer la concentration des espèces H3O+ et OH− qui y sont présentes. Cet
appareil est un potentiomètre, c’est-à-dire un voltmètre capable de mesurer des différences de
potentiel entre deux milieux : l’électrode et la solution dans laquelle baigne (Immerger)
l’électrode. Pour mesurer la concentration réelle en ions H3O+ d’une solution, on utilise une
électrode combinée verre/calomel contenant une concentration précise d’ions H3O+. Les lectures
de différences de potentiel sont alors lues sur une échelle spéciale, l’échelle de pH, que l’on
étalonne avant chaque usage avec des solutions tampons de pH stable.

pH mètre Portable
pH mètre de Paillasse
Prenez la sonde et enlevez le bouchon (Attention il y a du liquide à
l'intérieur du bouchon = solution de KCl saturée pour protéger
l’électrode)
Calcul du pH à partir de la mesure expérimentale.

Une mesure de pH fait intervenir deux électrodes : l’électrode indicatrice (aussi appelée électrode de verre) et
l’électrode de référence. Ces deux électrodes sont souvent regroupées dans un même corps et donnent naissance à
une seule électrode appelée électrode combinée.

Lorsqu’une électrode de verre et une électrode de référence sont plongées dans une solution, il se crée une
pile galvanique. La différence de potentiel dépend des deux électrodes.

Idéalement, le potentiel de l’électrode de référence reste constant alors que le potentiel de l’électrode
indicatrice va varier en fonction des variations du pH à mesurer.

La différence de potentiel mesurée est défi nie par la Loi de Nernst :

E = Eind  Eréf = E’T + R . T/F . Ln aH+ = E’T + (0,06/n) Log [H+]

 Suivi pH-métrique d’un titrage acido-basique
Un titrage acido-basique est une technique de laboratoire ayant pour but la détermination de la
concentration d’une solution donnée d’acide ou de base. Elle consiste à mesurer précisément
le volume d’acide nécessaire pour neutraliser une base, ou vice-versa. On appelle solution
titrée la solution dont on recherche la concentration, et solution titrante une solution dont on
connaît précisément la concentration et qu’on ajoute à la solution titrée. Le point équivalent,
qui est la fin de la réaction entre l’acide et la base, peut être détecté grâce à un indicateur
coloré (généralement, c’est un acide organique faible) ou encore en utilisant un pH-mètre.

La réaction de neutralisation d’un acide et d’une base correspond au transfert des ions H+ de
l’acide vers la base. Si la base est l’ion hydroxyde, OH-, la réaction de neutralisation est alors la
réaction des ions H+ de l’acide avec les ions OH- de la base. Le produit alors formé, l’eau, est un
électrolyte faible et sa très faible dissociation rend la réaction de neutralisation presque
irréversible. Un sel est formé simultanément :

HCl(aq) + NaOH(aq)  H2O(l) + NaCl(aq)

Pour une réaction entre un monoacide et une monobase en solution, les nombres de moles
d’acide et de base sont égaux au point équivalent du titrage. On peut ainsi établir les
relations suivantes :
nacide = CaVa et nbase = CbVb
Donc, au point équivalent: NaVa = NbVE ( Vb= VE )
Ca Va = CbVE
Dispositif expérimental utilisé

Burette graduée

Solution titrante

Sonde pH-métrique
Bécher
Solution titrée

pH-mètre Agitateur
magnétique
 pH
pH 14
14

13
13

12
12

11
11

10
10

9
9

8 8

7 7

6 6

5
5

4
4

3
3

2
2

1
1

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 vb 0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
vb

Exemple 1: dosage de l’acide chlorhydrique HCl Exemple 2: dosage de l’acide éthanoïque CH3COOH par
par la soude NaOH. la soude NaOH.
Détermination de l’équivalence
pH
14

13

12

11

10

8
On trace deux On trace une 3ème droite,
tangentes 7
E parallèle aux tangentes, et
parallèles de part 6 équidistante de ces
et d’autre du saut 5 dernières.
de pH. Son intersection avec la
4

3
courbe de titrage donne le
point équivalent E
2

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 V b

Veq
Dosage d’un acide fort (HCl) par une base forte (NaOH)

L’équation bilan de la réaction de dosage :

HCl + NaOH  NaCl + H2O

Au point d’équivalence: Ca Va = Cb Vb (Vb = VE)

Calcul du pH au cours de dosage :

Vb = V NaOH ajoutés Espèces présentes pH Nature du mélange

Vb = 0 Cl-, H3O+ pH=  Log Ca Acide fort

0  V b V E Cl-, H3O+, Na+ pH=  Log ( ) Acide fort

Vb = VE Cl-, Na+ 7 neutre

Vb  VE Cl-, Na+ , OH- pH= 14+ Log ( ) Base forte en excès

Les tableaux suivants regroupent les concentrations des espèces chimiques présentes aux
différents points caractéristiques :

Vb [H3O+] [Cl‐] [Na+] [OH‐]

0 C C 0 0
C V C V C V C V
Vb  Véq 0
V V V
C V C Vé
Vb = Véq 0 0
V V
C V C V C V C V
Vb Véq 0
V V V
Dosage d’un acide faible (CH3COOH) par une base forte (NaOH)

L’équation bilan de la réaction de dosage :

CH3COOH + NaOH ⇌CH3COONa + H2O
Au point d’équivalence: Ca Va = Cb Vb (Vb = VE)
Calcul du pH au cours de dosage :

Vb = V NaOH ajoutés Espèces présentes pH Nature du mélange

Vb = 0 CH3COO-, H3O+, CH3COOH pH= 1/2(pKa - log Ca) Acide faible

0  Vb VE CH3COOH, CH3COO-, H3O+, Na+ pH= pKa + log C’b/ C’a Tampon

Vb = ½ VE CH3COOH, CH3COO-, H3O+, Na+ pH = pKa Tampon

V b = VE CH3COO-, Na+ pH= 7+ 1/2 (pKa + log C’a) Base faible

Vb  VE CH3COO-, Na+, OH‐ pH= 14+ Log ( ) Base forte en excès

Les tableaux suivants regroupent les concentrations des espèces chimiques présentes aux
différents points caractéristiques :
Vb [H3O+] [CH3COO‐] [Na+] [OH‐]
0 C C 0 0
C V C V C V C V
Vb  Véq 0
V V V
C V C Vé
Vb = Véq 0 0
V V
C V C V C V C V
Vb Véq 0
V V V
Pouvoir tampon : La notion de pouvoir tampon a été introduite par Van slyke en 1922. Le
pouvoir tampon () mesure la variation du pH lors d’une addition de dC mol/L d’un acide fort
ou d’une base forte. Le pouvoir tampon est défini par la relation suivante:

1  x dC
   
 pH  pH  pH
 x 

Plus  est grand, plus la solution a un pouvoir tampon élevé.

Le pouvoir tampon représente le nombre de moles d’acide ou de base forte à ajouter à 1 L de

solution tampon pour faire varier le pH d’une unité.
Région du pouvoir tampon:
pH
14
13
12
11
10
9
8
7
E
6
5

4
3

2
1
Région tampon
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 V b

Veq