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Acides et bases
II.1. Définition
Selon la théorie de Brönsted (1923) :
- Un acide est une espèce chimique (molécule ou ion) capable de céder un proton.
AH = A- + H+
- Une base est une espèce chimique (molécule ou ion) capable de capter un proton.
B + H+ = BH+
A tout acide correspond une base dite conjuguée et réciproquement : les deux forment un
couple acide/base.
- Un acide est une espèce chimique dont un des atomes la constituant possède une
lacune électronique, ou case quantique vide, ce qui la rend susceptible d'accepter
un doublet d'électrons (composé électrophile).
- Une base est une espèce chimique dont un des atomes la constituant possède un
doublet ou plus d'électrons libres ou non liants sur sa couche de valence. Donneuse
de doublet électronique provenant d'un doublet non liant (composé nucléophile).
• Polyacide
C’est une espèce capable de libérer plusieurs protons (H2SO4, H2CO3, H2S,
H3PO4)
• Polybase
C’est une espèce capable de capter plusieurs protons (CO32-, SO42-…)
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Acides et bases
Dans l'eau pure, seule la réaction d'autoprotolyse de l'eau forme des ions oxonium et des ions
hydroxyde ; on a donc
[H3O+]eq = [OH-]eq d'où
On appelle acide (ou base) faible tout acide (ou base) qui réagit partiellement avec l’eau.
Un couple acido-basique est caractérisé par une constante d’acidité Ka qui est la constante de
l’équilibre suivant :
AH (aq) + H2O (l) = A- (aq) + H3O+ (aq)
[𝐻3𝑂 + ][𝐴− ]
Ka = et pKa= - log Ka
[𝐴𝐻]
[𝐻𝑂 − ][𝐴𝐻]
Kb = et pKb = -log Kb
[𝐴− ]
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Acides et bases
La base conjuguée d’un acide fort est faible et celle d’un acide faible est forte.
L’acide conjugué d’une base forte est faible et celui d’une base faible est fort.
Acide Base
Fort (e) pKa faible pKb faible
Faible pKa grand pKb grand
II.3. Calcul du pH des acides et des bases
II.3.1. Définition du pH
Cette notion a été définie par Sörensen en 1909 pour évaluer l'acidité d'une solution.
Pour toute solution aqueuse suffisamment diluée :
pH = - log [H3O+]
Une solution aqueuse est dite neutre si [H3O+]] = [OH-] alors pH = 7. (25°C)
Une solution aqueuse est dite acide si [H3O+] > [OH-] alors pH 7. (25°C)
Une solution aqueuse est dite basique si [H3O+] [OH-] alors pH >7. (25°C)
II.3.2. pH d’acide fort
Un acide HA est appelé acide fort lorsque sa réaction avec l’eau est quantitative :
HA (aq) + H2O (l) = A- (aq) + H3O+ (aq)
Un acide fort mis en solution est donc quantitativement converti en ions oxoniums.
La base conjuguée d’un acide fort est une base indifférente. (Cl-, Br-, NO3-)
- L’équation d’électro neutralité, appliquée à la solution :
[H3O+] = [OH-] + [A-] (1)
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Acides et bases
Puisqu’il s’agit d’un acide fort on néglige la concentration des ions hydroxydes par rapport
à la concentration des ions oxoniums : [H3O+] >> [OH-]
Une base B est appelée base forte lorsque sa réaction avec l’eau est quantitative :
B + H2O (l) = BH+ (aq) + HO- (aq)
Une base forte mise en solution est donc quantitativement convertie en ions hydroxydes.
L’acide conjugué d’une base forte est un acide indifférent. (NH3)
- L’équation d’électro neutralité, appliquée à la solution :
[OH-] = [H3O+] + [BH+] (1)
Puisqu’il s’agit d’une base forte on néglige la concentration des ions oxoniums par rapport
à la concentration des ions hydroxydes : [OH-] >> [H3O+]
pH = 14 + log Cb
Puisqu’il s’agit d’un acide on néglige la concentration des ions hydroxydes par rapport à la
concentration des ions oxoniums : [H3O+] >> [OH-]
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Acides et bases
Une base B est appelée base faible lorsque sa réaction avec l’eau est partielle :
B + H2O (l) = BH+ (aq) + HO- (aq)
- L’équation d’électro neutralité, appliquée à la solution :
[OH-] = [H3O+] + [BH+] (1)
Puisqu’il s’agit d’une base forte on néglige la concentration des ions oxoniums par rapport
à la concentration des ions hydroxydes : [OH-] >> [H3O+]
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Oxydoréduction
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Oxydoréduction
III.1. Définition
Un oxydant : est une espèce susceptible de gagner un ou des électrons.
Un réducteur : est une espèce susceptible de perdre un ou des électrons.
Réduction
-
Ox + n.e = Red
Oxydation
Ox et Red sont dits conjugués. Ils forment un couple d’oxydoréduction Ox/Red dit couple
redox.
Oxydation : l’oxydation est une perte d’électrons. Na Na+ +1e-
Nombre d’oxydation d’un ion monoatomique ou poly atomique est égale à sa charge.
Somme algébriquedes nombred’oxydation des atomes dans une molécule est égale à zéro.
Somme algébrique des nombre d’oxydation dans un ion composé est égale à sa charge.
III.2.1. Généralisation
Dans la grande majorité des composés, no (H) = +I et no (O) = -III. On en déduit le no
des autres atomes en utilisant le fait que la somme des nombres d’oxydation est égale à la charge
de l’espèce.
-
Exemple: ion hydrogénosulfate HSO4
no (S) + no (H) + 4×no (O) = -1
Soit no(S) + 1 – 8 = -1
D’où no (S) = + VII.
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Oxydoréduction
III.2.2. Exception
Exemple: H2O2 no (H) = +I, no (O) = -I, NaH no (Na) = +I, no (H) = -II.
Suivant le composé dans lequel il est considéré, un élément peut prendre de très nombreuses
valeurs de no.
no -III -II -I 0 +I +II +III +IV +V
Azote NH3, H2N-NH2 H2NOH N2 N2O NO HNO2, NO2 HNO3,
(N) NH4+ NO2- NO3-
Lorsque le no d’un élément augmente, il subit une oxydation (il perd donc des électrons).
Lorsque le no d’un élément diminue, il subit une réduction (il gagne donc des électrons).
La valeur absolue de la variation du no est égale au nombre d’électrons transférés.
III.3. Réactions d’oxydoréduction
Cr2O72- Cr3+
Cr2O72- 2.Cr3+ Equilibre d’atome de Cr
Cr2O72- 2.Cr3+ + 7.H2O Equilibre d’atome de O
Cr2O72- + 14.H+ (aq) 2.Cr3+ + 7.H2O Equilibre d’atome de H
Cr2O72- + 6.e- + 14.H+ (aq) 2.Cr3+ + 7.H2O Equilibre de charge
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Oxydoréduction
Exemple 2 :
SO32- + H2O SO42- + 2H+ + 2.e- Demi-équation A
MnO4- + 3.e- + 4.H+ MnO2 + 2.H2O Demi-équation B
3.SO32- + 2.MnO4- + 2.H+ 3.SO42- + 2. MnO2 + H2O A x (3) + B x (2)
no (+IV) no (+VII) no (+VI) no (+IV)
Oxydation
Réduction
Une pile est un générateur électrique qui résulte de l’association par une jonction
électrolytique (pont salin, paroi poreuse, électrolyte fixé dans un gel…) de 2 demi- piles.
Chaque demi-pile est siège soit d’une oxydation soit d’une réduction.
Une demi-pile est l’ensemble constitué par les deux espèces Ox et Red d’un couple
redox en contact avec un conducteur (le conducteur peut éventuellement être l’une des
espèces Ox ou Red du couple considéré).
Exemples :
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Oxydoréduction
- Lame d’argent plongeant dans une solution contenant des ions Ag+.
- Lame de cuivre plongeant dans une solution contenant des ions Cu2+.
- Lame de zinc plongeant dans une solution contenant des ions Zn2+.
- Fil de platine plongeant dans une solution contenant des ions Fe 3+ et Fe2+.
OxydAtion Anode
Dans une Pile Electrode
réduCtion Cathode
Le pont salin c’est une solution gélifié de KCl les ions K+ et Cl- sont chimiquement
inertes, n’interviennent pas dans la réaction redox qui est la source de l’énergie électrique.
La force électromotrice (f.e.m) d’une pile, notée E, est la différence entre les deux
potentiels des électrodes (oxydation et réduction) de la pile à courant nul.
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Oxydoréduction
C’est le potentiel redox lorsque tous les constituants de la demi-pile du couple redox
sont dans leur état standard.
0
RT [Ox]a
EOx/Red = EOx/Red + ln
nF [Red]b
0
EOx/Red : Potentiel standard.
R : Constante des gaz parfait. 8,314 J/K/mol.
T : Température en Kelvin.
n : Nombre d’électrons échangés.
F : Constante de Faraday 1F = 96500 C /mol.
[Ox] : Concentration de l’oxydant.
[Red] : Concentration du réducteur.
A 25°C (298K)
0
0,0256 [Ox]a
EOx/Red = EOx/Red + ln
n [Red]b
ln (x) = ln 10 × log (x) ≈ 2,3 × log (x). L’équation devient :
0
EOx/Red = EOx/Red +
0,059
n
[Ox]a 0
log [Red]b EOx/Red +
0,06
n
[Ox]a
log [Red]b
Exemples :
0 [𝐹𝑒 3+ ]1
Fe3+ + 1.e- = Fe2+ E = EFe3+/Fe2+ + 0,06 log
[Fe2+ ]1
0 0,06
Cu2+ + 2.e- = Cu (s) E = ECu2+/Cu + log [𝐶𝑢2+ ]
2
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Oxydoréduction
0 0,06 𝑃
Cl2 (g) + 2.e- = 2Cl- E = ECl2(g)/Cl− + log [𝐶𝑙𝐶𝑙2
− ]2
2
0
𝐸Cu2+/Cu = +0,34 𝑉
0 0
𝐸Cu2+/Cu > 𝐸Zn2+/Zn
0
0,06 [Ox1]a 0,06 [Ox2]d
𝐸 ⊕ = E⊕ + log 0
𝐸 ⊖ = E⊖ + log
n [Red1]b n [Red2]c
a.Ox1 + c.Red2 d.Ox2 + b.Red1
⊕ ⊖ 0 0
0,06 [Ox1]a [Red2]c
𝑓. 𝑒. 𝑚 = ∆𝐸 = 𝐸 −𝐸 = E⊕ − E⊖ + log
n [Red1]b [Ox2]d
III.4.3.2. Constante d’équilibre redox
A l’équilibre la pile s’arrête de fonctionner : ∆E = 0
a.Ox1 + c.Red2 d.Ox2 + b.Red1
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Oxydoréduction
[Ox2]d [Red1]𝑏
𝐾=
[Red2]c [Ox1]a
⊕ ⊖ 0 0
0,06 [Ox1]a [Red2]c
∆𝐸 = 𝐸 −𝐸 =0= E⊕ − E⊖ + log
n [Red1]b[Ox2]d
0 0
0,06 [Ox2]d [Red1]𝑏
0= E⊕ − E⊖ − log
n [Red2]c [Ox1]a
0 0 0,06
0 = E⊕ − E⊖ − log 𝐾
n
0 0
0,06 𝑛. ∆𝐸 0
E⊕ − E⊖ = ∆𝐸 0 → ∆𝐸 0 = log 𝐾 → log 𝐾 =
n 0,06
𝑛.∆𝐸0
𝐾 = 10 0,06 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑′é𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒
0,06
𝑓. 𝑒. 𝑚 = ∆𝐸 0 − log 𝐾
n
III.4.3.3. Schéma d’une pile
On schématise une pile comme suit :
⊖ Pt/Red1, Ox1//Ox2, Red2/Pt ⊕
⊖ Pt/Fe2+, Fe3+// Ag+, Ag /Pt⊕
⊖ Zn/Zn, Zn2+// Cu2+, Cu /Cu ⊕ Pile Daniell
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Chimie Organique
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Chimie Organique
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Chimie Organique
(a) (b)
Figure IV.4 : Formule topologique du (a) pentane et (b) 5-chlorohexan-2-one.
IV.2.6. Squelette
IV.2.6.1.Chaines linéaires
IV.3. Nomenclature
Afin de nommer des entités chimiques, des règles très précises ont été données par un
organisme international appelé IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry).
IV.3.1. Alcanes
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Chimie Organique
Sont des hydrocarbures saturés acyclique leurs nomenclature est : préfixe correspondant
au nombre de carbone de la chaine plus la terminaison ane de formule brute CnH2n+2.
Tableau IV.1 : Préfixes de quelques chaines de carbone.
Nombre Préfixe Nombre Préfixe Nombre Préfixe
de carbone de carbone de carbone
1 Méth 7 Hept 13 Tridécane
2 Eth 8 Oct 20 Eicosane
3 Prop 9 Non : :
4 But 10 Déc 30 Triacontane
5 Pent 11 Undéc : :
6 Hex 12 Dodéc 40 Tetracontane
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Chimie Organique
Tertiobutyle Néopentyle
Exemples :
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Chimie Organique
N.B : Selon l’ordre alphabétique, les termes méthyl sont identiques, cependant le
substituant méthyl est prioritaire sur le méthylpropyl.
IV.3.2. Les alcanes cycliques
Les alcanes cycliques sont simplement désignés par le préfixe cyclo suivi du nom de
l’alcane linéaire correspondant aux nombres de carbones du cycle : cyclopropane,
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Chimie Organique
cyclopentane, cyclohexane…
Exemples :
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Chimie Organique
Les radicaux dérivés des hydrocarbures benzéniques les plus utilisés sont :
Perfluoroéthane
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Chimie Organique
Le préfixe (per) indique que tous les hydrogènes de la molécule sont remplacés par un halogène.
IV.3.4.2. Alcools
Les alcools ont pour formule générale R-OH, OH est le groupe hydroxyle. On les
nomme en faisant suivre le nom de l’hydrocarbure correspondant de la terminaison ol (on
supprime le e muet final de l’hydrocarbure) précédé de l’indice de position de la fonction qui
doit être le plus faible possible. Si la molécule contient plusieurs fonctions alcool, la terminaison
sera (diols, triols…) et l’hydrocarbure conservera son (e) muet. Le degré de substitution du
carbone porteur de groupe OH permet de distinguer trois classes d’alcools.
Si la fonction alcool n’est pas prioritaire elle est désignée par le préfixe hydroxy.
Exemples :
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Chimie Organique
On peut aussi nommer les éthers-oxydes en faisant précéder les noms des groupes R et R’ de
terme oxyde de…Les groupes alkyles sont nommés dans l’ordre alphabétique et cette
appellation est surtout utilisée pour les éthers symétriques.
H3C-O-CH=CH2 H3C-H2C-O-CH2-CH3
Oxyde de méthyl et vinyle Oxyde de diéthyl
IV.3.4.4. Aldéhydes
Les aldéhydes ont pour formule générale (R- CHO).
a) Le nom d’un aldéhyde acyclique est formé en ajoutant la terminaison al (ou dial, trial,…) au
nom de l’hydrocarbure correspondant. Le carbone du groupe CHO porte le numéro 1 et l’indice
de position de la fonction est généralement omis.
b) Les aldéhydes cyclique dans lesquels la fonction est liée directement au cycle, sont nommées
en ajoutant la terminaison carbaldéhyde au nom du cycle.
c) Si la fonction aldéhyde n’est pas prioritaire elle est désignée par le préfixe formyle
CH3
O
HO
O Acide 4-formyl-3-méthyl butanoïque
VI.3.4.5. Cétones
Les cétones ont pour formule générale R-CO-R (symétriques) ou R-CO-R’ (mixtes).
a) Le nom d’une cétone se forme en ajoutant la terminaison one, précédé de l’indice de position,
à celui de l’hydrocarbure correspondant. La chaine principale est la chaine la plus longue qui
contient le groupe CO.
b) Si les groupes R et R’ sont simples, on peut aussi nommer les cétones en faisant suivre
leurs noms dans l’ordre alphabétique du mot cétone.
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Chimie Organique
c) Lorsque la fonction cétone n’est pas prioritaire, le groupe CO est alors appelé oxo.
VI.3.4.6. Amines
Une amine est un composé organique dérivé de l’ammoniac NH3 dont au moins un
atome d’hydrogène est remplacé par un groupe carboné. Il existe trois classes d’amines :
a) Les amines primaires sont nommés en ajoutant la terminaison amine au groupe R, si R est
ramifié, sa chaine principale doit contenir le carbone lié à –NH2 et qui porte l’indice 1.
b) Lorsque les amines secondaire et tertiaire sont symétriques (les groupe R identiques), elles
sont nommées comme les amines primaires précédés des préfixes : di, tri, tétra…
c) Dans le cas où les amines sont mixtes (groupes R non identiques), elles sont considérées
comme des dérivés de l’amine primaire qui comporte le groupe R le plus long ou le plus
complexe. On place les noms des autres groupes devant celui de l’amine primaire en les faisant
précéder de la lettre N.
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Chimie Organique
Lorsque la fonction amine n’est pas prioritaire, le groupe NH2 est alors appelé amino.
IV.3.4.7. Acides carboxyliques
Ce sont des composés organiques comportant le groupe carboxyle lié à un groupement
aliphatique R ou un groupe aromatique Ar.
On les nomme en faisant suivre le mot acide de nom de l’alcane de même squelette carboné
ou le « e » final est remplacé par le suffixe « oïque ».
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Chimie Organique
b) En série cyclique, les acides dont la fonction est directement liée à un cycle sont nommés en
faisant suivre le mot acide du nom de l’hydrocarbure cyclique correspondant auquel est ajouté
le suffixe carboxylique.
IV.3.4.8. Esters
Ils résultent de la réaction des acides avec les alcools :
Les esters ont deux chaines carbonées séparées par un atome d’oxygène. Les deux
chaines doivent être nommées séparément ; dans la dénomination d’un ester apparait deux
termes : l’un alkanoate, l’autre un groupe alkyle.
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Chimie Organique
VI.3.4.10. Amides
La substitution dans un acide carboxylique, du groupe OH par un groupe NH2 engendre
un amide primaire R-CO-NH2. Les hydrogènes peuvent être remplacés par des groupes alkyles.
Lorsque l’amide est substitué R-CO-NR’-R’’, on énonce les noms des groupes alkyles devant
celui de l’amide en les faisant précéder de la lettre N.
IV.3.4.11. Nitriles
Les nitriles ont pour formule générale R-C≡N, on les nomme en ajoutant la terminaison
nitrile au nom de l’hydrocarbure correspondant.
H3C-CH=CH-CH2-C≡N pent-3-éne nitrile
On peut aussi nommer les nitriles en faisant précéder le nom du radical R du terme cyanure
de, mais dans ce cas le groupe C≡N ne fait pas partie de la chaine principale.
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Chimie Organique
Lorsque la fonction nitrile n’est pas prioritaire, le groupe C≡N est alors appelé cyano.
Les composés à fonction mixtes comportent dans la même molécule des fonctions
différentes. On choisit la chaine la plus longue qui contient la fonction principale. Celle-ci est
désignée par un suffixe et le sens de la numérotation de la chaine principale est choisi de façons
à lui donner l’indice le plus petit possible, les autres fonctions présentes sont désignées par des
préfixes qui sont indiqués dans le tableau IV.1.
Tableau IV.2 : Classement des fonctions par priorité.
Fonction Formule Préfixe Non prioritaire Suffixe Prioritaire
Acide R-COOH Carboxy… Acide…oïque
carboxylique
Ester R-COOR’ Alcoxycarbonyl… ...oate de …yle
Halogénures R-COOX Halogénocarbonyl Halogénure…oyle
d’acide
Amides R-CO-NH2 …amido …amide
Nitriles R-C≡N Cyano… …nitrile
Aldéhydes R-CHO Formyl… …al
Cétones R-CO-R Oxo… …one
Alcools R-OH Hydroxy… …ol
Amines R-NH2 …amino …amine
oxydes R-O-R’ Alkoxy… Oxyde de …
Alcènes -CH=CH- - …éne
Alcynes -C≡C- - …yne
Alcanes CH3-CH2- - …ane
Halogénures R-X Halogéno…
IV.4. Stéréochimie
La stéréochimie est le domaine de la chimie qui étudié l’architecture et la conformation
tridimensionnelle des molécules, ainsi que leurs conséquences sur les propriétés physico-
chimiques. Les composés qui ont la même formule brute mais des formules développées
différentes sont appelés « des isomères ». Ils diffèrent par la nature des liaisons chimiques
(isomérie plane) ou par l’arrangement spatial des atomes (stéréo-isomérie).
IV.4.1. Isomérie plane
Deux isomères plans sont des isomères qui ont la même formule brute mais des formules
semi-développées différentes. Ces cas d’isoméries pouvant être représentés par des schémas
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Chimie Organique
H3C-CH2-CH2-CH3
n-butane
2-méthyl propane
Un cas particulier d’isomérie de fonction est la tautomérie. C’est la relation entre deux
formes tautomères qui sont en équilibre et qui concerne un déplacement ou migration d’un
atome d’hydrogène et d’une liaison ou encore une transposition d’une liaison d’un groupe
fonctionnel. Exemple C2H4O.
Cette représentation est aussi très utilisée pour les molécules cycliques :
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Chimie Organique
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Chimie Organique
Cl Cl Cl CH3
Exemple :
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Chimie Organique
Ces deux molécules non superposables sont deux molécules chirales. La chiralité est
due à la présence d’un carbone asymétrique (noté C*, il porte 4 substituants différents).
Deux énantiomères ont toutes les propriétés physiques identiques à l’exception de leur
pouvoir rotatoire (les énantiomères n’interagissent pas de la même façon sur une onde plane
polarisée rectilignement).
Une molécule capable de changer la direction de polarisation d’une onde plane polarisée
rectilignement est dite optiquement active. Condition nécessaire et suffisante pour qu’un
composé soit optiquement actif : il doit être chiral.
Règle 1 : On classe les atomes directement reliés au C* étudié par numéro atomique
décroissant.
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Chimie Organique
Le substituant CH3 ne porte en deuxième position que des atomes d’hydrogène, alors
que CH2OH porte des atomes d’hydrogène et un atome d’oxygène. Celui-ci est prioritaire. D’où
le classement des substituants sur C* : OH > CH2OH > CH3 > H
Règle 3 : Si l’atome situé en deuxième position est lié au premier par une double liaison, on
considère celle-ci ouverte. On affecte à chaque atome de la double liaison son partenaire appelé
fantôme.
b) Pour obtenir la configuration absolue du C*, « regarder » la molécule selon l’axe C-4 avec
le groupement 4 en arrière. Si pour passer de 1 à 2 à 3, on tourne, dans le sens des aiguilles
d’une montre, le C* est R (rectus), dans le sens inverse des aiguilles d’une montre, le C* est S
(sinister).
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Chimie Organique
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