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EQUILIBRES ACIDO-BASIQUES
Pr. R. ESSALIM
I- GENERALITES
I-1-Solution aqueuse
HCOOH ⇌ H+ + HCOO –
II- Acide, base, couple acidobasique
II-1-Définitions:
La théorie d’Arrhénius
Un acide est un corps qui libère des ions H+ en solution
Une base est un corps qui libère des ions OH- en solution
Cette définition n’est pas générale.
La théorie de Lewis
Un acide est un corps accepteur d’une paire d’électrons
Une base est un corps donneur d’une paire d’électrons
Cette définition n’est pas générale.
Actuellement c’est la définition de Brönsted qui est adoptée
II-2-Acides, bases et structure
a-Acide
b-Base
Une base a un doublet libre d’électrons. Qu’elle met en
commun avec la lacune électronique de l’ion H+.
:
H+ H― N ― H NH4+
∣
H
Exercice1
En solution aqueuse, les réactions suivantes sont-elles des
réactions acidobasiques, au sens de Brӧnsted?
2H+ Zn Zn2+ 2H
II-3-Composé amphotère
AH
B
On note: pKb = -log10(Kb)
II-6-3- Relation entre Ka et Kb
A
.H O
AH+ H2O ⇄ A- + H3 O+ Ka 3
AH
A- + H2O ⇄ AH + OH- AH .OH
Kb
A
OH- 14 H2O
H2O 0 H3O+
Tout acide faible est plus faible que H3O+ et toute base faible est
plus faible que OH-
CH3COOH; HF; H2CO3…
NH3, CH3NH2…
Loi de dilution d’OSTWALD
AH + H2O ⇄ A- + H3O+
Nb.mol à t0 no 0
Nb.mol à l’éq. no(1-α) n oα
Concentrations no(1-α) /V noα /V
Molaires à l’éq co(1-α) coα
Loi d’Ostwald
H O A H O
Ka
H 3O Ka
3
Ka
AH 3
1
Ka
Quand co →0 [H3 O+] → , donc α → lim
Ke Ka
α
αlim
La dilution augmente la dissociation de
l’électrolyte.
A dilution infinie (C0 → 0) on a α →αlim
C0
forte dilution faible dilution
faible concentration forte concentration
Force relative de deux couples :
Un acide A1H est plus fort qu'un acide A2H, si, à concentrations
égales, le taux d’ionisation de A1H dans l'eau est plus grand que
celui de A2H . Soit α1>α2.
Si Ka1 > Ka2 => KC>1 donc A1- et A2H sont prédominants:
l’acide A1H est plus fort que l’acide A2H .
Et la base A2- est plus forte que la base A1-.
III- pH de solutions aqueuses
La mesure du pH d’une solution aqueuse permet de la classer
comme solution acide ou basique. Le pH ne mesure pas la force de
l’acide.
pH = -log [H3O+],
Ke=[H3O+] [HO-]
On a donc:
a 4Ke
2
c c
H 3O a
2
III-1-b-acide faible (de concentration molaire ca)
Approximations:
Approximation 1
le milieu peut être suffisamment acide et on pourra négliger
l’autoprotolyse de l’eau on pourra donc avoir:
[OH-] << [H3O+] (à vérifier en fin de calcul )
Approximation 2
*cas où l’acide est très faible : [A-] << [AH]
Pour pouvoir faire cette approximation, il faut vérifier que:
Ka /ca ≤ 10-2M-1
Pourquoi Ka /ca?
AH + H2O ⇌ A- + H3O+
conc.mol à t0 ca 0 ≈0 (10-7M)
con.mol à l’éq. ca(1-α) c aα ≈caα
(ca ) 2 ca 2
Ka soit : K a
ca (1 ) (1 )
Si l’acide est faiblement dissocié, on a: α << 1 ( si α ≤ 0.1)
on a donc: Ka/ca ≈ α2 , α ≈ (Ka/ca)1/2 ≤ 0.1, soit Ka/ca ≤ (0.1)2
D’où Ka /ca ≤ 10-2M-1 pH < pKa-1
Calculs
(4) → [A-] ≈ [H3O+]
(3) → [AH] ≈ ca
(2) → Ka = [H3O+]2 / ca
On a alors,
H O
3
K a .Ca
1
pH ( pK a log ca )
2
D’où a 4 K a ca
2
K K
H 3O a
a 4Ke
2
c c
Pour l’acide on avait: H 3O a
2
III-2-b-base faible (de concentration molaire cb)
Exercice 4
Quelles sont les concentrations des diverses espèces présentes dans
une solution de chlorure d’ammonium NH4Cl dont le pH est de 5?
pKa(NH4+/NH3) = 9,2.
Exercice 5
On considère, à 25°C, une solution aqueuse de méthylamine
CH3NH2, monobase faible, de concentration initiale C0 = 10-1 M et
de constante d’acidité Ka 1,2.10-11.
1-Ecrire les équations des réactions mises en jeu dans la solution.
2-Donner les relations liants les concentrations des espèces
chimiques en solution.
3-Sans faire aucune approximation établir l’équation en [H3O+]
dont la résolution permettrait d’exprimer le pH de la solution en
fonction de C0 , Ka et Ke.
4-En utilisant les approximations légitimes établir une relation
simple qui permet d’exprimer [H3O+] en fonction de C0 , Ka et Ke.
En déduire la valeur du pH de la solution.
Donnée: A 25°C,Ke= 10-14 .
Exercice 6
On fait dissoudre dans 600mL d’eau une masse m d’hypochlorite de
sodium NaOCl. Sachant que le pH de la solution obtenue est égal à
10, calculer la masse m de NaOCl dissoute.
Données:
Ka(HClO/ClO-) = 3.10-8; Masse molaire de NaOCl = 74,5g/mol.
C = 0,03M m = 1,35g
III-2-c-Domaines de prédominance
Couple AH/A- en solution aqueuse
[A ]
A l’équilibre, pH pK a log
[AH]
AH AH et A- A-
pKa-1 pKa pKa+1 pH
III-3- Les sels
↑ ↑ ↑
C1° = 10-3M, C2° = 10-3M, C 1, C 2, V1 + V2
V1=100mL, V2=100mL, C1 = 0,5. 10-3M, C2 = 0,5. 10-3M
HNO3 CH3COOH pH ?
(2) →
Ka
A . H
3 O H
cc
b
3O
AH a
D’où cb
pH pK a log
ca
C’est le pH d’une solution tampon.
Une solution tampon est une solution qui présente des variations
faibles de pH lorsque l’on y ajoute de l’eau(dilution) ou une faible
quantité d’acide fort ou de base forte.