Cours C2- Suivi temporel

d’une réaction chimique

Chapitre 2
Pr lahcen es-samlali
I. Méthodes utilisées en cinétique chimique
1-Introduction

• Effectuer le suivi temporel d’une transformation chimique , c’est connaître la

composition du mélange réactionnel à chaque instant (la cinétique chimique ) .
• Pour suivre l’évolution du système chimique au cours de la transformation , il suffit
de connaître l’avancement x en fonction du temps t. X peut être déterminer comme
quantité de matière formée ou consommée . ( voire le cour précédant)

2-Vitesse de réaction et le temps de demi-réaction.

a-Vitesse volumique de réaction :

La vitesse volumique v(t) d’une réaction se déroulant dans un volume constant V est
la valeur de la dérivée temporelle de l’avancement x de la réaction , divisée par le
volume V :
dx : l’accroissement de l’avancement x en mol
dt : l’accroissement du temps t (en s , en min ou en h) .
V : le volume réactionnel (en litre ou m3) .

L’unité de la vitesse volumique dans le SI est : mol.m -3.s-1 ou mol.l-1.s-1

b- Détermination graphique de la vitesse de réaction ti:

• on trace la tangente de la courbe x = f(t) au point d’abscisse t i.

• en calculant le coefficient directeur a=dx/dt à l’instant ti de la tangente à la courbe

et en le divisant par le volume V.
Remarque:

On observe (graphique ci-contre) que le

coefficient directeur a diminue au cours du
temps, donc la vitesse volumique de réaction
diminue au cours du temps.

c-Le temps de demi-réaction t1/2

Le temps de demi-réaction t1/2 d’un système chimique

est la durée nécessaire pour que l’avancement
parvienne à la moitié de sa valeur
finale . xf
x(t1/2 ) =
2
Si la transformation est totale on aura :

x max
x(t1/2 ) =
2
 d. Utilisation de t1/2

+ Le temps de demi-réaction permet d’évaluer la durée nécessaire à l’achèvement de la

transformation chimique étudiée .
+ La connaissance du temps de demi-réaction permet ainsi de choisir une méthode de
suivi adaptée au système étudié : Une réaction lente :méthode de titrage .
Une réaction rapide : appareils de mesure programmer ( pH mètre , conductimétrie ,
pressiomètrie etc .. )
II. suivie par titrage.
a-activité 1
À l’instant t=0, on mélange un volume V1=50ml d’une solution d’eau oxygénée H2O2 de

concentration C1=5,3.10−2mol/l et un volume V2=50ml d’une solution de iodure de

potassium
La réaction(K +
met
-
+Ien) de les couples IC22/
jeuconcentration I-  et
=2.10 −1
H2.O2 /H2O 
mol/l

À l’instant t=2min on prend un volume VP= 10ml

du mélange réactionnel et on le verse dans un
bécher contenant de l’eau glacée .

À l’instant t=2min on prend un volume

VP= 10ml du mélange réactionnel et on
le verse dans un bécher contenant de
l’eau glacée.
On dose le diiode formée I2 par une solution
aqueuse titrante de thiosulfate de sodium
de concentration C=0,02mol/l et on appelle
VE le volume de la solution titrante versée à l’équivalence .
Exploitation
1. Expliquer pourquoi on verse l’échantillon du mélange réactionnel dans de l’eau glacée
avant le titrage ?

Pour on met simultanément en jeu deux facteurs cinétique : la température et les

concentrations des réactifs ; On appelle cette opération ; la trempe . Sont but et de stopper
la réaction on diminuons la vitesse de la réaction

2. Dresser un tableau d’avancement correspond à la réaction de dosage du diodes par les

ions thiosulfate .
Les deux couples qui interviennent dans cette réaction d’oxydoréduction sont :

D’où les demi-équations :

 1
À l’équivalence , on a : ni (I2 ) = .n(S 2 O23- )
2
1
Donc : ni (I2 ) = C VE
2

3. Dresser le tableau d’avancement de la réaction correspond à la transformation

étudiée et déterminer l’expression de la quantité de matière n i(I2) du diiode formée à

l’instant ti en fonction de l’avancement xi pour l’échantillon i

Dans cette réaction , elle intervient deux couples d’oxydoréduction :

2 
I / I -
H O
2 2 /H2 O 
La demi-équation pour chaque couple:

l’équation de la réaction s’écrit :

H2 O2(aq) +2I-(aq) +2H+(aq)  2H2 O(l) + I2(aq)

Le tableau d’avancement est :

1
On sait que pour 10 ml: " x(t) = ni (I2 ) = C VE "
2

Soit n(I2) la quantité de diiode formée dans le mélange réactionnel de volume V = 100ml
= 10.10ml
Donc
10
" x(t) = n(I2 ) =10.ni (I2 ) = C VE " n(I2) = 5CVE = x
2
d’où le tableau de mesure :

La représentation graphique de x = f (t)

III. applications ( méthodes physiques)
1-téchnique de préssiométrie

Introduire 50 mL d’acide chlorhydrique dans le

ballon de 250 mL muni d’un bouchon à deux trous.
Le manomètre est relié à un tube de verre introduit
dans un des trous du bouchon.
Un morceau de ruban de magnésium de masse
voisine de 0,020g est accroché à un crochet fixé
dans le deuxième orifice du bouchon de telle sorte
qu’une légère secousse puisse le faire tomber dans
l’acide chlorhydrique.
Le morceau de magnésium est jeté dans l’acide
chlorhydrique à l’instant t=0
On donne:
M (Mg) = 24,3 g.mol-1
1-Ecrire l’équation bilan de la réaction étudié, sachant que les couples mise en jeu
est : H3O+ /H2; Mg2+/Mg .

2- Calculer les quantités de matière initiale des réactifs.

3- Déterminer le réactif limitant et la valeur de x m

4- Crée le tableau d'avancement de cette réaction. Et donner la relation entre n(H2)
et x a chaque instant t.

n(H2)= x
 5-Trouver la relation entre la variation de pression ∆P du gaz à l'intérieur de la
fiole et l’avancement de la réaction (on considère que le gaz est parfait). Et
compléter le tableau et tracer la courbe ∆P en fonction du temps t

0 12 20 31 38 55 66 71 75 78 80 80
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6-Donner l’expression de la vitesse volumique de réaction en fonction de P

On a
x max .P
d( )
1 dx 1 Pmax
v   
V dt V dt

Puisque x max  cst et Pmax  cst On peut écrire :

1 x max d (P )
v 
V Pmax dt

7-Détermination la vitesse volumique de réaction à l’instant t=150s .

 d (P )  72  30
On a     0.28hPa/s Et
 dt 150 200  50

Et Et V= 50 ml
 On trouve : v=0.057 mol/L/S

8- déterminer graphiquement le temps de demi-réaction t 1/2.

a t1/2 on a x1/2 = xmax/2 d’aprés la relation :

x max P
x t 1/ 2    x max  1/ 2
2 Pmax

On conclue que a t1/2 on a la relation suivante:

Pmax
P1/ 2 
2
D’ après la courbe on a t1/2 = 100 S
 2-téchnique de conductimétrie

On se propose d’étudier, par conductimétrie, la cinétique de l’hydrolyse du 2-chloro-2-

méthylpropane qui est noté RCl .
Le mélange réactionnel initial est réalisé en versant une quantité de matière ni(RCl)
= 9,1  10 – 3 mol de 2‑chloro-2-méthylpropane (RCl) dans un mélange eau – acétone. Le
volume total de la solution dans le bécher est V = 50,0 mL.
L’eau présente est en très large excès.
réaction qui a lieu au cours de la transformation étudiée a
pour équation RCl (l) + 2 H2O (l) ROH (aq) + H3O+(aq) + Cl – (aq)
1- Pourquoi peut-on effectuer un suivi conductimétrie de cette transformation ?
Car ils y a l existences des ions dans le milieu réactionnel
on plonge dans le bécher contenant le mélange eau - acétone une cellule conductimétrique
préalablement étalonnée. On déclenche le chronomètre à l’instant où on ajoute le 2-chloro-
2-méthylpropane (RCl) dans le mélange et on mesure la conductivité  de la solution à
différentes dates.

t (s) 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000

(S/m) 0 0,489 0,977 1,270 1,466 1,661 1,759 1,856 1,905 1,955 1,955

2- Dresser le tableau descriptif de la réaction étudier.

3-Donner l’expression de la conductivité  de la solution à la date t en fonction de
l’avancement x de la réaction, du volume V de la solution et des conductivités molaires
ioniques des ions oxonium λH3O+ et chlorure λCl -.

x
4-Montrer que  t   f . avec  f la conductivité à la fin de la réaction . Compléter le
ni
tableau ci-dessous

t (s) 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000

x(t)mmol
0 2.27 4.54 5.9 6.81 7.76 8.17 8.63 8.85 9.09 9.09
Les résultats obtenus permettent de tracer la courbe d’évolution de l’avancement x de la
réaction en fonction du temps

5- Déterminer la vitesse volumique de réaction à l’instant t=1000s .

1 dx 1 (9.4  6) 10 3 5 1 1
v     6.18  10 mol .l .S
V dt 50.103 1500  400
6- Déterminer graphiquement le temps de demi-réaction t 1/2.

t 1/ 2  400S
IV. Interprétation microscopique
1. Agitation thermique

On considère deux entités A2 et B2 , les multiples chocs entre ces entités sont à

l’origine de leur transformation en molécules AB

Pour qu’un choc soit efficace , c’est à dire pour qu’il y a apparition de molécules A-B , il
faut casser la liaison A-A et la liaison B-B pour former deux liaisons A-B . la cassure des
liaisons nécessite un apport d’énergie .
 Vitesse de réaction et facteurs cinétiques
-Influence de la concentration initiale :
Plus le nombre d’entités réactives est grand , plus la fréquence des chocs efficaces est
grande et plus la transformation est rapide. Le nombre d’entités relatives est
proportionnel à la concentration des ces entités

-Influence de la température :
Plus la température est élevée (augmentation de l’agitation thermique) , plus la fréquence
des chocs est grande et plus la transformation est rapide (vitesse de réaction augmente).