Suivi temporel d’une réaction chimique

– Vitesse de réaction
1-Suivi temporel d’une transformation chimique
1-1-suivie par titrage. Www.AdrarPhysic.Fr
a-activité 1
À l’instant t=0, on mélange un volume V 1=50ml
d’une solution d’eau oxygénée H 2O2 de
concentration C1=5,3.10−2mol/l et un volume I2
V2=50ml d’une solution de iodure de potassium (K + melange
+I-) de concentration C2=2.10−1mol/l .
La réaction met en jeu les couples I2 / I-  et H2 O2 /H2 O 
l’équation de la réaction s’écrit : Voir paragraphe
- +
H2 O2(aq) +2I(aq) +2H(aq)  2H2 O(l) + I2(aq) (2-2) cour 2
À l’instant t=2min on prend un volume V P= 10ml du mélange
réactionnel et on le verse dans un bécher contenant de l’eau
glacée.
On dose le diiode formée I2 par une solution aqueuse
2-
titrante de thiosulfate de sodium (2Na +S2 O3 )
+

de concentration C=0,02mol/l et on appelle V E le volume

de la solution titrante versée à l’équivalence .
 l’équation de la réaction de dosage est :
2-
I2(aq) + 2S2 O3(aq)  2I-(aq) +S 4 O2-
6(aq)
Réaction rapide

Déterminer l’expression de Thiosulfate de sodium

la quantité de matière (2Na+ +S2 O23- )
formée ni(I2) ? VE= …
À l’équivalence , on a :
1
ni (I2 ) = .n(S 2 O23- ) VP=10ml
2
1
Donc : ni (I2 ) = C VE
2
I2 glace
On renouvelle cette
opération pendant des Melange trempe
différentes dates. On note réactionnel
dans un tableau le volume
VE qui correspond à chaque date .
t(min) 0 2 6.0 10 15 20 25 30 40 50
VE(ml) 0 5,0 10 14 16 17 17,8 18,4 19 19,4
n(I2) mmol 0 0,5 1,0 1,40 1,60 1,70 1,78 1,84 1,90 1,94
 : Et on trace la courbe n(I2) = f(t) x = n(I2 ) (mmol)
2
" x(t) = n(I2 ) " 1,5
1
b-Exploitation : 0,5
Dressons le tableau t(min)
0
d’avancement de la réaction. 0 10 20 30 40 50

Équation de réaction H2 O2 + 2I- +2H+  2H2 O+I2

État avencement Quantités de matière
État initial 0 C1 V1 C2 V2 0 0 0
À l’instant t x C1 V1 - x C2 V2 - x excès excès x
État finale xf C1 V1 - x f C2 V2 - x f excès excès xf
On peut donc voir que l’avancement de la réaction x à un
instant t est égal à la quantité de diiode formé à cet instant:
x(t)=n(I2)t . Donc x(t) et n(I2) ont la même courbe.
La connaissance de n(I2) suffit donc à déterminer
complètement la composition du mélange réactionnel à
l'instant considéré : Www.AdrarPhysic.Fr
 n(H2 O2 ) = C1 V1 - x ; n(I- ) = C2 V2 - x ; n(I2 ) = x
n(H2 O2 ) (mmol)
2,5
Graphe de n(H2O2) en 2
fonction de temps 1,5
1
0,5 t(min)
0
0 10 20 30 40 50
1-2-suivie par conductimétrie.
a-activité 1
-
On considère la réaction suivante: RCl+H2 O  ROH + H(aq) +Cl(aq)
+

La réaction produit des ions H + et Cl- , ce qui augmente la

conductivité σ du milieu . 0,489
La quantité de matière initiale
est ni(RCl)=9,1.10 mol .
-3 S.m-1
conductimètre
On relève la valeur de la eau
conductivité σ du mélange au
cours du temps bain-
marie eau
On obtient le tableau suivant. +RCl
 t(s) 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
σ (S.m-1) 0 0,489 0,977 1,270 1,466 1,661 1,759 1,856 1,905 1,955 1,955
b-Exploitation :
σmax
Établissons le tableau d’avancement :
Équation de réaction RCl + H2 O  ROH+ H+(aq) +Cl-(aq)
État avencement Quantités de matière
État initial 0 n0 excès 0 0 0
À l’instant t x n0 - x excès x x x
État finale xf n0 - x f excès xf xf xf
La conductivitèe de la σ = λH+ H+  + λ Cl- Cl- 
solution à l’instant t est :    
x
Et d’après ce tableau : H+  = Cl-  =
V
x Www.AdrarPhysic.Fr
On a alors : σ = (λH+ + λ Cl- ). ❶
V
On considère que la réaction est totale (l'eau est en excès.)
Donc : x f = x max = ni (RCl) = 9,1.10-3 mol
x max
À la fin de la transformation, on a: max σ = ( λ H+
+ λ Cl-
). ❷
 ❶ σ x σ
= x = x max 
❷ σ max x max σ max
On peut calculer les valeurs de x aux dates indiquées dans
le tableau, et tracer la courbe x=f(t).
On obtient la même courbe du paragraphe (1-1-a) .
La mesure de la conductivité σ(t) permet de suivre, en
continu, l'avancement de la réaction.
1-3-suivie par mesure de pression.
a-activité 1
On introduit dans un ballon relié à un manomètre :
- V=50,0 mL d’acide chlorhydrique de
concentration C=5,0.10-1mol.L-1 1025
- m=0,020g de magnésium. hPa
manomètre
M (Mg)=24,3g.mol -1

On relève la valeur de la pression toutes

Formation
les 30 secondes. de H2
L’equation de la réaction est :
Mg(s) +2H+(aq)  Mg2+
(aq) +H2(g)
Solution de
(H3O++Cl-)
Mg
On obtient le tableau suivant.
 t(s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330
P(H2)t hPa 1013 1025 1036 1048 1060 1068 1079 1081 1087 1091 1093 1093
b-Exploitation :
Pmax
Calcul des quantités de matières initiales
ni (H+ ) = C.V = 0,5  50.10-3 =2,5.10-2 mol =25 mmol
m 2.10-2
ni (Mg) = = = 8,2.10-4 mol = 0, 82 mmol
M(Mg) 24,3
Établissons le tableau d’avancement :
Équation de réaction Mg(s) + 2H+(aq)  Mg2+
(aq) +H2(g)

État avencement Quantités de matière (mmol)

mmol
État initial 0 0, 82 25 0 0
À l’instant t x 0, 82 - x 25 -2.x x x
État finale x 0, 82 - x f 25 -2.x f xf xf
f
Détermination de xmax :
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0, 82 - x max = 0 x max = 0, 82 mmol
x max = 0, 82 mmol
25 - 2.x max = 0 x max =12,5 mmol
Mg est le réactif limitant
On considère le dihydrogène comme un gaz parfait :
P(H2 ).V =n(H2 ).R.T La pression mesurèe est : P =P(H2 )+Patm
À l’instant t : ❶ À la fin de la transformation
n(H2 ).R.T
P -Patm= ❷ n(H )max .R.T
Pmax -Patm= 2
V
V
Puisque n(H2) = x donc n(H2)max = xmax
❶ P -Patm x  P -Patm 
= x =  .x max
Pmax -Patm x max P
❷  max -Patm 

Avec : xmax= 0,82mmol , Pmax=1093 hPa , Patm=1013 hPa

On peut calculer les valeurs de x aux dates indiquées dans
le tableau, et tracer la courbe x=f(t).
On obtient la même courbe du paragraphe (1-1-a) .
La mesure de la pression P permet de suivre, en continu,
l'avancement de la réaction.

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2-Vitesse de réaction et le temps de demi-réaction.
a-Vitesse
a- de réaction :
1 dx
La vitesse volumique de réaction est définie par : υ = 
V dt
dx : l’accroissement de l’avancement x en mol
dt : l’accroissement du temps t (en s , en min ou en h) .
V : le volume réactionnel (en litre ou m 3) .
L’unité de la vitesse volumique dans le SI est : mol.m -3.s-1
ou mol.l-1.s-1 , mol.l-1.min-1 , mol.l-1.h-1
Dans le paragraphe (1-1), on a trouvé x = n(I2 ) = I2 .V υ = dI 
2
dt
• Détermination graphique de la vitesse de réaction :
À partir de la courbe x = f(t). en calculant le coefficient
directeur a=dx/dt à l’instant t de la tangente à la courbe et
en le divisant par le volume V. x(mmol)
On observe (graphique ci-contre)
que le coefficient directeur a
diminue au cours du temps, donc
la vitesse volumique de réaction
t(min)
υ diminue au cours du temps.
t0=0 t1 t2
b-Le temps de demi-réaction t1/2
 Le temps de demi-réaction t1/2 d’un
x
système chimique est la durée xmax
nécessaire pour que l’avancement xf
Réaction
parvienne à la moitié de sa valeur xf limitée
finale . x
x(t ) = f
1/2 2
2
Si la transformation x(t ) = x max t
est totale on aura : 1/2 2 0 t1/2
3-Facteurs influant sur la vitesse volumique de réaction
3-1-La température x υ0,1 υ0,2
Une augmentation de température θ1
(θ1 > θ2 ) a pour effet d’augmenter la θ2
vitesse de la réaction υ1  υ2 , sans
changer la valeur de l’avancement
final xf . 0 θ1 > θ2 t
3-2-La concentration initiale des
réactifs x υ
0,1
υ0,2 I- 
01
La vitesse de réaction augmente
υ1  υ2 quand la concentration I- 
02
initiale des réactifs augmente
I-  > I-  . 0  I -
>  I
  01   02 t
-
02 01
4-Interprétation microscopique
On considère deux entités A2 et B2 , les multiples chocs
entre ces entités sont à l’origine de leur transformation
en molécules AB A +B  2AB
2 2
Pour qu’un choc soit efficace , c’est à dire pour qu’il y a
apparition de molécules A-B , il faut casser la liaison A-A et
la liaison B-B pour former deux liaisons A-B . la cassure des
liaisons nécessite un apport d’énergie .
B2 B2 AB
B2

A2
A2 A2 AB
choc non efficace choc efficace

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 Vitesse de réaction et facteurs cinétiques
-Influence de la concentration initiale :
Plus le nombre d’entités réactives est grand , plus la
fréquence des chocs efficaces est grande et plus la
transformation est rapide. Le nombre d’entités relatives
est proportionnel à la concentration des ces entités
-Influence de la température :
Plus la température est élevée (augmentation de l’agitation
thermique) , plus la fréquence des chocs est grande et plus
la transformation est rapide (vitesse de réaction augmente).

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